2004考研物化试卷华南理工..docVIP

华南理工大学 2004年攻读硕士学位研究生入学考试试卷(329)参考答案科目名称：物理化学(化) 适用专业：无机化学、分析化学、物理化学、环境科学 说明：本答案由葛华才老师完成，试题做了规范化和少量处理，若有不恰当之处特别是错误之处，欢迎用电子邮件方式告知葛老师本人(邮箱：ge1963@126.com)。一. 2 mol 乙醇在正常沸点（78.4℃）下，变为蒸汽，其摩尔汽化焓为41.50kJ . mol?1，乙醇蒸汽可视为理想气体。 (1)??? 试求该相变过程的Q，W，△U，△S，△A，△G。 (2)??? 若乙醇摩尔汽化焓可认为与温度无关时，那么50℃时乙醇的饱和蒸汽压应为多少？ (3)当2mol乙醇蒸汽在101325Pa下，从78.4℃升温至100℃时，△H，△S各为多少？（已知Cp， m(C2H5OH，g)=65.44 J . mol?1 . K?1）。 (本题15分) 解：(1) Qp=?H=n ?vapHm= 2mol×41.50kJ . mol?1= 83.00 kJ W= ?p?V= ?pVg= ?nRT= ?[2×8.315×(273.15+78.4)] J =5846J ?U=Q+W= 83.00kJ+5.846kJ=88.85kJ ?S=Q/T= 83000J/(273.15+78.4)K=236.1J . K?1 ?G=0 (可逆相变) ?A=?U－T?S=W= 5846J (2) 已知T=351.55K，p=101.325kPa， 蒸发焓?vapHm= 41.50kJ . mol?1，利用克－克方程可求T’=323.15K时的蒸气压p’：ln(p’/101.325kPa)=?(41500/8.315)[(1/323.15)?(1/351.55)] p’=28.10kPa (3) 乙醇蒸汽Cp， m与温度无关， △H＝nCp，m△T＝(2×65.44×21.6)J = 2827J △S = nCp，mln(T2/T1)＝[2×65.44×ln(373.15/351.55)]J . K?1 = 7.804J . K?1二. 已知在298K，100 kPa下，反应： C2H4 (g)+H2O (l)==C2H5OH (l) 数据如下：（C2H4(g)视为理想气体） ? C2H4 (g) H2O (l) C2H5OH (l) △fHm?/kJ . mol?1 52.26 ?285.83 ?277.7 Sm?/J . mol?1 . K?1 219.6 69.91 161 Cp，m/J . mol?1 . K?1 43.56 75.291 111.5 (1)??? 试求在298K下，反应的标准平衡常数K?。 (2)??? 在298K时，当乙烯的压力为200kPa，能否生成C2H5OH (l)？ (3) 在500K，100kPa下，反应的△rHm?和△rSm?各为多少？升高温度对C2H5OH (l)生成是否有利？(本题20分) 解：(1) △rHm?=?vB△fHm，B?=(?277.7?52.26+285.83) kJ . mol?1= ?44.13 kJ . mol?1 △rSm?=?vBSm，B?=(161?219.6?69.91) J . mol?1 . K?1= ?128.51 J . mol?1 . K?1 △rGm?=△rHm??T△rSm?= [?44130－298×(?128.51)] J . mol?1= ?5834 J . mol?1 K?=exp(?△rGm?/RT)=exp[?(?5834)/(8.315×298)]＝10.53 (2) Jp=p(C2H4)/p?=200kPa/100kPa=2 K?，反应正向进行，可以生成C2H5OH (l)。 (3) △rCp=?vBCp，m，B=(111.5?43.56?75.291) J . mol?1 . K?1= ?7.351 J . mol?1 . K?1 △rHm?(500K)= △rHm?(298K)+△rCp△T=(?44130?7.351×202) J . mol?1= ?45615J . mol?1 △rSm?(500K)= △rSm?(298K)+△rCpln(T2/T1)=[?128.51?7.351×ln(500/298)] J . mol?1 . K?1= ?132.31J . mol?1 . K?1 △rGm?=△rHm??T△rSm?= [?45615－500×(?132.31)] J . mol?1= 20540 J . mol?1 0 可见500K时反应无法正向进行，即升温对反应不利。三. 电池Pt│H2 (100 kPa) │HCl (0.1mol . kg?1) │Hg2Cl2(S)│Hg 在2