新版12月15日第5章 立体化学 2013 revised.ppt

2, R/S system lowest priority Highest priority Third priority Second priority R(rectus) S(sinister) 基团大小？ 顺序规则！ 特点：R/S与构型一一对应，不必找基准物进行衍生 顺时针 逆时针 观察方向 观察方向 L- D- S- R- Try to decide the R/S configuration in these molecules. ? 左右手判定方法 课堂练习 镇静作用 强烈致畸作用 问题：试判定两个异构体的R、S构型？ 3, Fischer projection formula 画法： 指向纸内 指向纸外 利用Fischer投影式判断R/S构型： 1 2 3 4 最小的基团远离观察者， 与R/S构型判断的要求一致 逆时针 S构型 1 2 3 4 最小的基团指向观察者， 与R/S构型判断的要求不一致 逆时针 R构型 两个规定： 规定之一：Fischer投影式不可在纸面上翻转1800。 翻转1800 S R 相当于发生一次基团交换 结果：构型改变 规定之二：Fischer投影式可以在纸面上旋转1800。 旋转1800 S S 相当于发生两次基团交换 结果：构型不变 结论：基团交换偶数次 构型不变 基团交换奇数次 构型改变 应用：复杂情况下的R/S构型判断 最小的基团指向观察者， 与R/S构型判断的要求不一致 5.2.2 Enantiomer 含一个不对称碳的分子：对映体及其性质 S- L-(+) R- D-(-) 含一个不对称碳原子的分子，其分子内既无对称面，又无对称中心，因此具有手性。 必定存在一个与该分子互为实物与镜像关系的分子，二者均有手性，二者互为对映异构体。 互为实物与镜像的关系，因此旋光度大小相等，符号相反。 分子中任何两个原子之间的距离及相对位置都相同，因此分子的内能相同。 在非手性环境下无区别（除旋光性） 对映体的性质： In symmetric environment In asymmetric environment The enantiomer shows no difference. Melting point, boiling point, even reaction rate in asymmetric solution are the same. 在手性环境中二者性质不同！ When in asymmetric solution, reacting with asymmetric reagent or reacting with asymmetric catalysts, the reaction rates are different. 生命体形成手性环境 可识别不同的手性分子！ 5.2.3 Racemate 外消旋体 1 mol 左旋体 ＋ 1 mol 右旋体 外消旋体 混合物 旋光度为零 性质与相应的左、右旋体不同 外消旋化：旋光化合物在物理或化学因素作用下变成两个对映体的平衡混合物，因而失去旋光性的过程。 A equimolar mixture of two enantiomers Using reactants and solvents with no chirality, racemate is always obtained. 利用非手性原料，在非手性条件下只能得到外消旋体 Racemate show different properties, e.g. melting point, to pure enantiomers. 5.3.1 Molecule with two same asymmetric carbons 5.3.2 Molecule with two different asymmetric carbons （Learn on your own） 5.3 Molecule with two asymmetric carbon 当一个分子含有n个不对称碳原子，其异构体数最多为2n个。 含有多个不对称碳原子的Fischer投影式的画法： 5.3.1 Molecule with two same asymmetric carbons Enantiomer 对映异构体 Diastereomers 非对映异构体 共有3个异构体 meso compound 内消旋体 非对映异构体的性质不同！ meso compound 内消旋体 单一化合物 旋光度为零 性质与那一对对映异构体均不同 Stereochemistry Content 5.1 Introduct