医用化学第21章 糖类化合物课件.pptVIP

第二十一章 糖类化合物 单糖的性质 差向异构化 用稀碱处理D-葡萄糖，可得到D-葡萄糖、D-甘露糖和D-果糖三种物质的平衡混合物。这种作用涉及D-葡萄糖和D-甘露糖这两个差向异构体的相互转化，所以叫做差向异构化。 氧化反应 单糖，无论是醛糖或酮糖，都能被弱氧化剂氧化，都可与Tollens试剂、Fehling试剂和Benedict试剂作用。 单糖的环状半缩醛(酮)结构中都有半缩醛(酮)羟基，它们的溶液中都有开链醛(酮)式存在。因此，单糖都是还原糖。 D-葡萄糖酸 D-葡萄糖二酸 成脎反应 单糖与过量的苯肼一起加热作用，生成难溶于水的黄色结晶物质，叫做糖脎。 D-葡萄糖 D-甘露糖 D-果糖 成苷作用 单糖的环状结构中含有半缩醛羟基。在酸的催化下，半缩醛羟基可与羟基化合物(如醇或酚)的羟基脱水生成缩醛类化合物，称为苷。 成酯作用 单糖的环状结构中所有的羟基都可酯化。 第二节 二 糖 二糖的结构和化学性质 二糖是两个单糖分子脱水生成的糖苷，形成苷键的两个羟基，必有一个是半缩醛羟基，另一个羟基可以是半缩醛羟基，也可以是醇式羟基。 两个单糖分子都以其半缩醛羟基脱水形成二糖： 半缩醛羟基 糖苷键 这类二糖分子中已没有半缩醛羟基，在溶液中不能互变生成醛基，因此无还原性、变旋作用及成脎等性质，这类二糖称为非还原性二糖。 一个单糖分子的半缩醛羟基和另一个单糖分子的醇式羟基之间脱水形成二糖： 半缩醛羟基 这类二糖分子中还保留着一个半缩醛羟基，在溶液中可以通过互变生成醛基。因此，它们表现出一般单糖的性质，如有还原性、变旋作用及成脎等性质，这类二糖称为还原性二糖。 蔗糖 蔗糖既可看作是a-D-葡萄糖苷又可看作是b-D-果糖苷。 a-1,2-苷键 (或b-2,1-苷键) 麦芽糖 麦芽糖是淀粉水解过程中的中间产物，它是a-D-是葡萄糖苷。 a-1,4-苷键 乳糖 乳糖是b- D -半乳糖苷。 第三节 多 糖 多糖是由许多单糖分子以苷键结合而成的高分子化合物，以通式(C6H10O5)n表示。 由相同的单糖组成的多糖叫做匀多糖，由不同的单糖组成的多糖称为杂多糖。 多糖的结构 多糖的结构单位是单糖，相对分子质量通常是几万至几百万。各结构单位之间以苷键相结合，常见的有a-1,4、a-1,6、b-1,3和b-1,4苷键等。 多糖通常是由单糖通过羟基间脱水成苷键缩合而成的高分子化合物。它们都能被酸或酶催化水解成为小分子的碳水化合物，水解的最终产物为单糖。 淀粉 淀粉可分为直链淀粉和支链淀粉。淀粉是由许多a-D-葡萄糖分子间脱水通过a-1,4-苷键及a-1,6-苷键连接而成的多糖。 直链淀粉在淀粉中约占20%～30%。它的分子结构是以D-葡萄糖为结构单位，通过a-1,4-苷键结合的一条直链。 支链淀粉在淀粉中约占70%～80%。它是由D-葡萄糖以a-1,4-苷键连接成短链，这些短链又以a-1,6-苷键连接形成多支链的多糖。 纤维素 纤维素的结构单位也是D-葡萄糖，分子中各结构单位之间以b-1,4-苷键结合的。 纤维素在浓酸或在高温、高压下被稀酸水解，水解的最终产物是D-葡萄糖。 糖原 糖原的结构单位也是D-葡萄糖，结构单位之间以a-1,4-苷键结合，链与链之间的连接点以a-1,6-苷键结合。 单糖的开链结构和构型 单糖的环状结构和构型 单糖的变旋光现象 单糖环状结构的Haworth式 果糖的结构 单糖的化学性质 差向异构化 氧化反应 成脎反应 成苷 成酯 二糖的结构和化学性质 蔗糖的结构与性质 麦芽糖的结构与性质 乳糖的结构与性质 淀粉的结构、一般性质 半缩醛羟基 b-1,4-苷键 半缩醛羟基 a-1,4-苷键 a-1,4-苷键 a-1,6-苷键 b-1,4-苷键 * * a-D-葡萄糖 b-D-葡萄糖 D-果糖 b-D-呋喃果糖 b-D-吡喃果糖 b-D-吡喃葡萄糖 a-D-吡喃葡萄糖 D-葡萄糖 （64%） D-甘露糖 （5%） D-果糖 （31%） （烯二醇） 半缩醛羟基 醇式羟基