磁性物理学(第二章讲稿).ppt

3d和4s态的电子能量不是单值，而为连续多值。 3d和4s 能带有部分重叠，即3d和4s电子可以能量相同。－－ 3d和4s电子可以互相转变，导致3d和4s壳层的有效电子数就不一定为整数。 0.6 10 0.3 0.3 4.4 5.0 Ni 1.7 9 0.35 0.35 3.3 5.0 Co 2.2 8 0.3 0.3 2.6 4.8 Fe - + - + 磁矩 3d、4s 4s 3d 金属 第四节 轨道角动量的冻结（晶体场效应） 晶体场理论的基本思想： 认为中心离子的电子波函数与周围离子（配位子）的电子波函数不相重叠，因而把组成晶体的离子分为两部分：基本部分是中心离子，将其磁性壳层的电子作量子化处理；非基本部分是周围配位离子，将其作为产生静电场的经典处理。配位子所产生的静电场等价为一个势场——晶体场。 晶体场理论是计算离子能级的一种有效方法，在物理、化学、矿物学、激光光谱学以及顺磁共振中有广泛应用。 + - - - - - - 晶体中的晶体场效应 a、晶体场对磁性离子轨道的直接作用 引起能级分裂使简并度部分或完全解除，导致轨道角动量的取向处于被冻结状态。 b、晶体场对磁性离子自旋角动量的间接作用。 通过轨道与自旋耦合来实现。常温下，晶体中自旋是自由的，但轨道运动受晶体场控制，由于自旋－轨道耦合和晶体场作用的联合效应，导致单离子的磁各向异性。 影响晶体场因素：在中心离子和配位离子确定下，晶体对称性为主要因素。 一、晶体场引起能级分裂 考虑到晶体场与L－S 耦合作用，晶体系统的哈密顿为： 等式中间第一项为第i个电子的动能，第二项为电子势能，第三项为原子内电子的库仑相互作用，第四项为自旋－轨道相互作用，第五项为中心离子与周围配离子产生的晶体场间的相互作用。将后三项视为对自由原子（离子）的微扰，依据相对大小分为三种情况； 采用简并态微扰法可计算系统的微扰能量，为此，须求解方程： 弱晶场 与自由原子（离子）一样，满足洪特规则。 稀土金属及其离子属于此 仍满足洪特规则，但晶体场V(r)首先对轨道能量产生影响，即能级分裂，简并部分或完全消除。 含3d电子组态离子的盐类属于此 中等晶场 ☆讨论中等晶场情形： 对于3d电子，l=2，角动量可有2l+1 =5个不同取向，具有相同能量d电子波函数的五个轨道的空间分量为： 电子云相应的空间分布如下图所示： 强晶场 不满足洪特规则，导致低自旋态。 发生于共价键晶体和4d,5d,6d等过渡族化合物。 d轨道电子的角动量本征态 因能量简并，可以线性组合加以描述，实波函数可写成： 电子云空间分布图 第一节 电子的轨道磁矩和自旋磁矩 第二节 原子磁矩 第五节 返回 结束放映 第二章 磁性的起源 第四节 第三节 稀土及过渡元素的有效玻尔磁子 轨道角动量的冻结（晶体场效应） 合金的磁性 第一节 电子的轨道磁矩和自旋磁矩 物质的磁性来源于原子的磁性，研究原子磁性是研究物质磁性的基础。 原子的磁性来源于原子中电子及原子核的磁矩。 原子核磁矩很小，在我们所考虑的问题中可以忽略。 电子磁矩（轨道磁矩、自旋磁矩） →原子的磁矩。即： 电子轨道运动产 生电子轨道磁矩 电子自旋产生电 子自旋磁矩 构成原子 的总磁矩 物质磁性 的起源 一、电子轨道磁矩（由电子绕核的运动所产生） 方法：先从波尔原子模型出发求得电子轨道磁矩，再引入量子力学的结果。 其产生的电子轨道磁矩： 1.按波尔原子模型:以周期T沿圆作轨道运动的电子相当于一闭合圆形电流i ∵轨道动量矩 结论：电子轨道运动产生的磁矩与动量矩在数值上成正比，方向相反。 由量子力学知：动量矩应由角动量代替： 其中l＝0，1，2…n-1 ， 结果与讨论： l＝0，即s态，Pl＝0， μl＝0（特殊统计分布状态） 如有外场，则Pl在磁场方向分量为： 角量子数 l＝0，1，2…n-1 （n个取值） 磁量子数 ml＝0、 ± 1、 ± 2、 ± 3 ? ? ? ? ? ? ±l （2l+1个取值） 结论：在填充满电子的次壳层中，各电子的轨道运动分别占了所有可能的方向，形成一个球体，因此合成的总角动量等于零，所以计算原子的总轨道角动量时，只考虑未填满的那些次壳层中的电子——这些壳层称为磁性电子壳层。 二、电子自旋磁矩 自旋→自旋磁矩 实验证明：电子自旋磁矩在外磁场方向分量等于一个μB，取正