《物理化学课程问答题.docVIP

第一定律部分 为什么第一定律数学表示式dU=δQ-δW 中内能前面用微分号d，而热量和功的前面用δ符号？ 答：因为内能是状态函数，具有全微分性质。而热量和功不是状态函数，其微小改变值用δ表示。 2、公式H=U+PV中H U,发生一状态变化后有ΔH =ΔU +Δ（PV）， 此时ΔH ΔU吗？为什么？ 答：不一定。因为Δ（PV）可以为零、正数和负数。 3、ΔH = Qp , ΔU = Qv两式的适用条件是什么？ 答：ΔH = Qp此式适用条件是：封闭系等压非体积功为零的体系。 ΔU = Qv此式适用条件是：封闭系等容非体积功为零的体系。 4、ΔU=，ΔH=两式的适用条件是什么？ 答：ΔU=此式适用条件是：封闭系等容非体积功为零的简单状态变化体系。 ΔH=此式适用条件是：封闭系等压非体积功为零的简单状态变化体系。 5、判断下列说法是否正确 （1）状态确定后，状态函数的值即被确定。 答：对。 （2）状态改变后，状态函数值一定要改变。 答：不对。如：理想气体等温膨胀过程，U和H的值就不变化。 （3）有一个状态函数值发生了变化，状态一定要发生变化。 答：对。 6、理想气体绝热向真空膨胀，ΔU=0，ΔH=0对吗？ 答：对。因理想气体绝热向真空膨胀过程是一等温过程。 7、恒压、无相变的单组分封闭体系的焓值当温度升高时是增加、减少还是不变？ 答：增加。 8、在P?下，C（石墨）+O2（g）——CO2（g）的反应热为ΔrH，对于下列几种说法，哪种不正确？ （A）ΔrH是CO2的标准生成热， （B）ΔrH是石墨的燃烧热， （C）ΔrH=ΔrUm， （D）ΔrHΔrUm 答：D不正确。 9、当体系将热量传递给环境后，体系的焓值是增加、不变还是不一定改变？ 答：不一定改变。 10、孤立体系中发生的过程，体系的内能改变值ΔU=0对吗？ 答：对。 11、实际气体节流膨胀过程，体系的焓变ΔH=0对吗？ 答：对。 12、当一个化学反应的ΔCp=0时，反应的热效应与温度无关，此结论对否，为什么？ 答：对。因：（）p = ΔCp 13、1mol理想气体，经历一个循环后，W=400J，因ΔU的值没有给出，所以该过程的热量值也无法确定，此结论对吗，为什么？ 答：不对。经过一循环过程后，ΔU=0，所以Q=400J 14、等压热效应与等容热效应关系式，Qp=Qv+ΔnRT中的Δn为生成物与反应物中气相物质摩尔数的差值，此结论对吗？ 答：对。 15、等温等压进行的某化学反应，实验测得T1和T2时的热效应分别为ΔrH1和ΔrH2，用基尔霍夫公式验证时，发现数据不相等。为什么？ 解：用基尔霍夫公式计算的ΔrHm,1和ΔrHm,2是反应物完全变成产物时的值。而ΔrH1和ΔrH2是该化学反应达到平衡时实验测得的值。 ??第二定律部分 1、有人说，根据热力学第二定律可以断定下两句话是正确的 Ⅰ、从单一热源吸热不可能完全变成功， Ⅱ、热量从低温物体向高温物体扩散是不可能的。 你对上两句话是如何理解的。 答：这两句话是不正确的。热力学第二定律的正确说法是：在不引起其它变化的条件下，从单一热源吸热不可能完全变成功。及在不引起其它变化的条件下，热量从低温物体向高温物体扩散是不可能的。 2、计算绝热不可逆过程的ΔS时，能否设计一个始终态相同的绝热可逆过程去计算，为什么？ 答：不能。因为从ΔS≥0判据式的条件是绝热过程和孤立体系，可以看出，从同一始态出发，绝热可逆过程和绝热不可逆过程达不到同一终态。 3、理想气体等温过程的ΔG=ΔF，此结论对否？为什么？ 答：对。∵ΔG=ΔH-Δ(TS)、ΔF=ΔU-Δ(TS)，而理想气体等温过程的ΔH=0，ΔU=0。 4、100℃、1P?水向真空中蒸发为100℃、1P?水蒸气，经计算此相变过程的ΔG=0，说明此相变过程是可逆的，此结论对吗？为什么？ 答：不对。因为100℃、1P?水向真空中蒸发为100℃、1P?水蒸气不是等温等压过程，因此不能用ΔG做判据。 5、理想气体绝热向真空膨胀Q=0，ΔS=0，此结论对吗？为什么？ 答：不对。因理想气体绝热向真空膨胀是一不可逆过程，所以ΔS≠0。 6、 7、下列两种说法是否正确，说明原因。 （1）不可逆过程一定是自发过程。 （2）自发过程一定是不可逆过程。 答（1）不对，如：气体的不可逆压缩过程是非自发过程。 （2）对。 8、理想气体在等温条件下，经恒外压压缩至稳定，此变化过程中 ΔS体0，ΔS环0，此结论对否？为什么？ 答：对。因此过程ΔS体0，又因此过程是不可逆过程，ΔS孤立0， 所以ΔS环0。 9、理想气体在绝热条件下，经恒外压压缩至稳定，此变化过程中 ΔS体0、ΔS体=0还是不确定，为什么？ 答：ΔS体0。因为此过