第七章 萜类和挥发油详解.pptVIP

三、挥发油的提取与分离 3．化学法 根据挥发油中的各组成成分的结构或功 能基的不同，用化学方法进行处理，使各成 分达到分离目的。 （1）碱性成分的分离 （2）酸、酚性成分的分离 （3）醛酮类化合物的分离 （4）醇类成分的分离 （5）其他成分的分离 章目录 （3）醛酮类化合物的分离 1）亚硫酸氢钠法 过量NaHSO3 双键发生加成， 不可逆的 双键加成物 低温短时NaHSO3 形成结晶 or溶于水 NaOH 乙醚提取 不溶于水 （4）醇类化合物的分离 萜醇 邻苯二甲酸酐 邻苯二甲酸酯 NaCO3 乙醚 乙醚液（剩余挥发油） 碱液 NaOH 皂化 乙醚提取、得到分离 四、挥发油的提取与分离 4.色谱法 （1）吸附色谱法：硅胶和氧化铝吸附柱层析 （2）硝酸银配合薄层色谱： 原理：根据其双键的数目、位置、和顺反 异构体的不同，与银离子形成π-络合物难易 程度及稳定性的差异进行分离。 章目录 吸附规律 双键数目多的化合物易形成配合物 末端双键较其他双键形成的配合物稳定 顺式双键大于反式双键的配合能力 吸附牢固 α-细辛醚(反式) β-细辛醚(顺式) 欧细辛醚(末端双键) 章目录 四、挥发油的鉴定 （一）一般检查 油斑试验 （二）物理常数测定 常用折光率 （三）色谱检识 1.薄层色谱 2.气相色谱 章目录 四、挥发油的鉴定 1．薄层色谱 吸附剂：常用硅胶G 展开剂： （1）石油醚-醋酸乙酯（85:15） 分离含氧化合物 （2）石油醚或正己烷 分离不含氧化合物 章目录 四、挥发油的鉴定 （3）展开方式 单向二次或双向二次展开 图7-2 挥发油单向二次展开 7-2 挥发油双向二次展开 1. 原点 2. 酸 3. 醇、酚 4. 醛、酮 5. 酯 6. 醚 7. 烃（集中线出成一点）8. 含三个双键或共轭双键的烯类 9. 含两个双键的烯类10. 含一个双键的烯类11. 饱和烃 第 一 次 展 开 第 一 次 展 开 第 二 次 展 开 、 第 二 次 展 开 章目录 四、挥发油的鉴定 （4）显色剂 通用显色剂 香草醛-浓硫酸试剂 香草醛-浓盐酸试剂 官能团基显色剂 碱性高锰酸钾溶液 不饱和化合物。 异羟肟酸铁试剂 酯和内酯类化合物。 三氯化铁试剂 酚性物质。 2，4-二硝基苯肼试剂 醛或酮类化合物。 0.05%溴酚蓝乙醇溶液 酸类化合物 章目录 四、挥发油的鉴定 2．气相色谱 在一定的条件下，通过观察气相色谱图的 出峰数目和各峰的峰面积，可初步了解某种挥 发油中所含组分的种类及各组分的比例。 挥发油中已知成分的鉴定 挥发油中未知成分的鉴定 章目录 四、挥发油的鉴定 （1）用于挥发油中已知成分的鉴定 根据保留时间定性 已知成分与标准品保留时间一致 加大峰方法定性 在样品中加入标准品，待测峰增大 加大峰 5分钟 5分钟 正常图谱 加大峰图谱 章目录 四、挥发油的鉴定 （2）对于挥发油中未知成分的鉴定， 目前多采用气相色谱-质谱-数据系统 连用（GC/MS/DS）技术。 章目录 实例分析 1.从薄荷中提取挥发油 ------并分离薄荷醇（薄荷脑） 植物来源 薄荷是唇形科薄荷属植物薄荷 Mentha haplocalyx Briq的地上全 草。 章目录 实例分析 主要成分 薄荷醇75％～ 85％， 薄荷酮10％～ 20％， 乙酸薄荷酯1％～ 6％ 提取方法 水蒸气蒸馏法 分离方法 冷冻结晶法 薄荷醇（menthol） 章目录 实例分析 2.从丁香中提取挥发油 ------并分离丁香酚 植物来源 丁香为桃金娘科植物丁香Eugenia caryophyllata Thunb的花蕾。 章目录 实例分析 主要成分 丁香酚占80％以上 乙酰基丁香酚 B-石竹烯等 提取方法 水蒸气蒸馏法