第四章环烃(脂环烃)预案.ppt

(b) 加卤素 (c) 加卤化氢 (4) 环烯烃的反应 环烯烃的性质与开链烯烃类似，易加成、氧化等。 (七) 脂环烃的主要来源和制法 主要来源：石油。 制法： (1) 芳香族化合物催化氢化 (2) 分子内关环 (3) 其它方法 (2) 分子内关环 (3) 其它方法 (1) 芳香族化合物催化氢化 取代环己烷的构象1 第四章 环 烃 第一部分 脂环烃 (一) 脂环烃的分类 定义：脂环烃——由碳原子相互连接成环，性质与开链脂肪烃相似的环状碳氢化合物。 根据环上碳原子的饱和程度不同，可将脂环烃分为环烷烃、环烯烃、环炔烃等。 根据脂环烃分子中所含的碳环数目不同，分为单环、二环和多环脂环烃。 (二) 脂环烃的命名 简单环烃的命名与相应的脂肪烃基本相同，只是在名称前加一“环”字。 当环上有取代基时，按照表示取代基位置的数字尽可能小的原则，将环编号。 连有不同的取代基时，则根据次序规则，较优的基团给以较大的编号。 当环上有取代基及不饱和键时，不饱和键以最小的编号表示。 P51 (1) 单环脂环烃 1- 简单环烃的命名与相应的脂肪烃基本相同，只是在名称前加一“环”字。 当环上有取代基时，按照表示取代基位置的数字尽可能小的原则，将环编号。 连有不同的取代基时，则根据次序规则，较优的基团给以较大的编号。 当环上有取代基及不饱和键时，不饱和键以最小的编号表示。 特殊情况 当简单的环连在较长的碳链上时，也可以将环做为取代基。 环丁基戊烷 1-戊基环丁烷 例： 更常用 每一个饱和的单环，不饱和度为1，对应减少了两个H原子，因此 环烷烃的通式与开链的单烯烃相同，即CnH2n； 环单烯烃的通式为CnH2n-2，与单炔烃及双烯烃的通式相同。 (2) 二环脂环烃 分子中含有两个碳环的是双环化合物。 两环共用一个碳原子双环化合物的叫做螺环化合物； 两环共用两个或更多个碳原子的叫做桥环化合物。 了解 扩展内容 (a) 桥环烃的命名 固定格式：双环[a.b.c]某烃 (a≥b≥c) 先找桥头碳（两环共用的碳原子），从桥头碳开始编号。沿大环编到另一个桥头碳，再从该桥头碳沿着次大环继续编号。分子中含有双键或取代基时，用阿拉伯数字表示其位次： 自学 (b) 螺环烷烃的命名 固定格式： 螺[a.b]某烃 (a≤b) 先找螺原子，编号从与螺原子相连的碳开始，沿小环编到大环。例： 自学 环丙烷的结构 物理方法测得，环丙烷分子中三个碳原子共平面，则C-C-C键角应该是60°。而烷烃sp3杂化，碳原子四面体型，键角应该是109.5°。显然，环丙烷中没有正常的C－C键，而是形成“弯曲键”。因而，分子内存在一种作用力，叫做分子内张力。这种张力是由于键角的偏差引起的，又叫做角张力。 (三) 环烷烃的结构与稳定性 键角的偏差： 109.5－60＝49.5° 由于环丙烷分子中的C－C键不是沿轨道对称轴实现头对头的最大重叠，而重叠较少，张力较大，具有较高的能量。 根据结构与性能的关系，环丙烷的化学性质应该活泼，容易开环加成。 环丁烷的结构： C：sp3杂化， 轨道夹角109.5° 若四个碳形成正四边形，内角应为90° 角张力：109.5－90＝19.5°＜ 109.5－60＝49.5° 环丁烷中的C－C键也是“弯曲键”，但弯曲程度较小。 环丁烷比环丙烷稳定，但仍有相当大的张力，属不稳定环，比较容易开环加成。 事实上，环丁烷中四个碳原子不共平面，这样可使部分张力得以缓解。(动画) 环戊烷的结构： C：sp3杂化， 轨道夹角109.5° 正五边形内角为108° 角张力：109.5－108＝1.5° 可见，环戊烷分子中几乎没有什么角张力，故五元环比较稳定，不易开环，环戊烷的性质与开链烷烃相似。 事实上，环戊烷分子中的五个碳原子亦不共平面，而是以“信封式”构象存在，使五元环的环张力可进一步得到缓解。 (动画) 环烷烃的环张力越大，分子的能量越高，稳定性越差，越容易开环加成。 环的稳定性：三元环＜四元环＜五元、六元环 分子内存在的环张力所致！ 结 论 甲烷键角问题 (四) 环己烷及其衍生物的构象 椅式构象和船式构象 椅式构象的特点 P53 椅式构象和船式构象 环己烷分子中的六个碳不共平面，且六元环是无张力环，键角为109.5°。 环己烷有两种构象： 两种构象通过C-C单键的旋转，可相互转变； 室温