聚苯胺普鲁士蓝总结.docVIP

第七章 基于聚合物膜保护的PB纳米粒子的生物传感器的研究 普鲁士蓝（PB）作为六氰合金属配合物的典型代表常被用于电致变色、电化学、光物理以及磁性材料和分析化学等方面。由于其优越的电催化能力，PB常被用作安培型生物传感器的电子媒介体[1-3]，另一方面，有文献报道普鲁士蓝在中性及碱性溶液中很不稳定，所制备的电极甚至只有存放几个小时[4，5]，从而导致所制备的酶生物传感器的性能也不稳定H2O2和K3Fe(CN)6 溶液逐渐加入FeCl3的方法，所制备的PB 和碳纳米管之间表现出协同效应，提高了PB的稳定性[11]。近年来聚合物保护法制备PB也受到人们的关注，Kitagawa 等人报道了采用poly(diallydimethylammonium chloride) 作为保护膜制备了高分散的PB 纳米粒子[12]。Yakhmi等人也报道了采用聚苯胺保护的PB膜[13，14]。在所有的导电聚合物中，聚吡咯Vidal等人报道了采用电沉积的方法制备PPY/PB复合膜，但至今还没人报道采用化学还原的方法制备PPY@PB纳米粒子[15]。 在本文中，首次用一种简单的方法制备了聚吡咯-普鲁士蓝复合材料。然后将多壁碳纳米管分散在这种掺杂纳米颗粒的溶液中。最终得到 PPY@PB/MWNTs复合材料通过利用CNT与PB的协同制备电化学传感器该复合材料表现良好的稳定性和电催化活性，用该材料制备的生物传感器也表现出良好的稳定性。葡萄糖氧化酶(GO,来源于Aspergillus niger; 300,000 unit g-1)购Sanland公司。碳纳米管（95%，20-60 nm）购于深圳纳米港有限公司，使用前在120 °浓硝酸中回流24 小时然后离心，用去离子水洗涤至中性，干燥备用。吡咯购于沈阳市联邦化学试剂厂，使用前减压蒸馏。D-葡萄糖（D-glucose）用去离子水配制，并在4°C的冰箱里24小时后使用。0.1 M磷酸溶液(PBS, pH 6.5)是用Na2HPO4和NaH2PO4配制的用高纯氮气除氧，实验过程中使用的其他试剂均用分析纯所用水均为二次蒸馏水。循环伏安和计时电流是在电化学工作站（IM6e，）上进行的。实验中所用的三电极体系中，修饰过的直径为3 mm的玻碳电极(GC)为工作电极，NaCl饱和的Ag/AgCl电极参比电极，铂丝电极为对电极。旋转圆盘电极（BAS, ）。验室温下进行。透射电镜图(TEM)是透射电镜（JEM-2000EX，JEOL Co. Ltd, Japan)得到的。本文的红外光谱，是德国BRUKER公司生产的Equinox 55型红外分光光度计。采用KBr压片法，取适量待测物的粉末与KBr晶体在研钵中混合并研磨成极细的粉末，然后压片。扫描范围为4000 cm-1-400 cm-1。聚吡咯/普鲁士蓝（PPY@PB）复合材料的制备过程如下：配制0.1 M吡咯+0.1 M HCl 溶液50 mL，向该溶液中缓慢的加入0.002 M FeCl3 +0.002 M K3Fe(CN)6 +0.1 M HCl溶液20 mL边加边搅拌，彻底加完后，室温下再搅拌12 h。当加入后者之后，溶液迅速变成色。所得到的复合材料经离心，0.1 M HCl 洗涤，过滤，再50 °C下真空干燥12 h。作为对比，吡咯，具体的制备方法如下：向 0.1M吡咯+0.1M HCl 溶液50 mL的溶液加入一定量的FeCl3溶液后处理方法同上。玻碳电极依次在1.0，0.3 μm 的α上打磨，然后依次在1：1（V/V）的HNO3，无水乙醇，去离子水中各超声15 min然后红外灯下烤干。取处理过的碳纳米管2 mg分散在5 mL的DMF）溶液中，超声1 h，得到0.4 mg mL 的液。取5 mg PPY@PB复合材料超声分散到上述悬浮液中得到PPY@PB/MWNTs 纳米复合材料该纳米复合材料10 μL滴在玻碳电极的表面 取10 mg GOD溶入pH 7 2 mL 0.1 M PBS的溶液中得到5mg mLGOD溶液取此溶液 μL滴在PPY@PB/MWNTs/GC 修饰电极上。然后将该修饰电极放置在4 °C的冰箱中60 min。然后在电极上滴上2 μL Naion混合液Nafion混合液的具体制备方法将制备好的电极置入4 ℃的冰箱备用PB通常采用电沉积的方法制备本采用原位化学还原的方法制备了PB纳米粒。酸性的FeCl3-K3[Fe(CN) 6]溶液具有很强的氧化性其开路电位相对于饱和甘汞电极（SCE）可以达到0.98 V，这一电位不能在FeCl3或K3[Fe(CN) 6]的溶液中单独获得[18]。另一方面吡咯可以在很多氧化剂的作用下发生聚合反应。如NH4)2S2O8 [19]、FeCl3 [20]等。尽管FeCl3相对于标准氢电极（SHE）只有0.77 V，也常被用来作