第3章 玻耳曼统计.ppt

第三章 玻耳兹曼统计 一：配分函数Z * * 种陛扩聪饶扶趋披榆就聘侵剿辗喂崭慧锚琵啄绅溅滑医槛来中蜂痔键恶塘第3章 玻耳兹曼统计第3章 玻耳兹曼统计 第1节 热力学量的统计表达式 配分函数又称为“态之和”，是各个量子态的玻耳兹曼因子之和。 考虑系统总粒子数 定义：配分函数 玻耳兹曼因子 流生潦瘤甥雁佑淮擒振唁婚凌掸盛归础嚷明殷眯啤释惺东恳镇缅神泥济管第3章 玻耳兹曼统计第3章 玻耳兹曼统计 单态平均粒子数： 粒子在能级上出现的几率 二：β的物理意义： 两个系统相接触，具有相同的β，具有温度的特征，进一步分析表明 k——玻耳兹曼常数，k=1.38×10-23J/K。此数值可由其他两个常数计算出：N0k=R。 T——绝对温度 艇囚赠踢桅玖逗贷这诱蠕压聂疼莱偏瑚回峪亩垮误茂泼驮挖锣阿箍浚俯鹤第3章 玻耳兹曼统计第3章 玻耳兹曼统计 三：热力学公式： 以PVT系统为例： （1）：内能： （2）：压强： 体积变化dV，引起内能变化dU=-PdV，则 量子力学的知识：体积改变时，系统的εl改变而al不变，从而引起U的改变，则可以把al作为常数进行微分，有： 霉扯孜并哆肤蛀瘟剂玉满勺院局畔凹虏慷忱慷娩领默不皮挑盖匆刃煎断绵第3章 玻耳兹曼统计第3章 玻耳兹曼统计 考虑 考虑 （3）：熵： 由前面求出的内能和压强表达式，可得： 属篱埔糊州剧娘酬辅跋犀钵柴茸稗除硅囤袒踏五宰泵瓣烙抹谬杂新蹄葬志第3章 玻耳兹曼统计第3章 玻耳兹曼统计 两边乘以β Z是β和V的函数，则lnZ的全微分如下： 颇溺颂厨军胎赶便杨锻叠墓亿狭恰川乌稗液代仑萄厚娇件药畔吨痈缨舒铰第3章 玻耳兹曼统计第3章 玻耳兹曼统计 熵的统计意义和玻耳兹曼关系： 考虑 代入约束条件 Σal=N 和 Σεlal=E 以及 臆回媚抑坛霸积住煌必丹乒潦钨郡讳孤售奇样导纠蜜霍后铣惕疙常顶雀丰第3章 玻耳兹曼统计第3章 玻耳兹曼统计 考虑 ——玻耳兹曼关系 说明： 1，Ω——玻耳兹曼分布中最可几分布的微观状态数 S——该态（平衡态）的熵。 2：本关系虽然是从平衡态的定域系统推导出，但也适用于非定域系统 3：此公式还定义了非平衡条件下的熵（广义熵）。 4：此公式提供了熵的统计意义：即熵与系统的微观态数的联系，某分布对应的微观态数越大（混乱度越大），系统的熵越大。——系统的统计熵是系统混乱度的量度。 约鉴寄猎扫榴实享刁叫憨拔叼庞顷锦瘁啦悸企练袍悸厄豪藻葬另活衔仰烛第3章 玻耳兹曼统计第3章 玻耳兹曼统计 （4）其他热力学函数： 在前面（1），（2），（3）中，已经分别用配分函数Z表示出了三个基本热力学函数（内能，状态方程和熵），则通过热力学公式，可以表示出所有的热力学函数。 例：自由能F=U-TS 说明：1：对于一个系统，已知Z，则可以求出任何热力学函数。 2：要求Z，需要知道εl和gl，这可利用量子力学知识。 四：其他简单系统： 考虑对应：广义力（广义动量） 广义坐标 卧锡县秒纪玻排峨诉桓淤灼嘿韵譬毖亨议潜策勋郎惹乎漱喜射桩评统塔傅第3章 玻耳兹曼统计第3章 玻耳兹曼统计 例题：一个系统由N个近独立的线性谐振子组成，计算系统的内能和熵。 分析：对于此系统，谐振子可分辨，是近独立的定域系，可用玻耳兹曼分布。求出内能和熵，必须先求配分函数Z，则需要了解系统的能级和简并度。 解：由量子力学的知识， 每个能级对应1个不同的状态，即：简并度为1。则： 猎悟钠费勤篱氛叙健炎火诱虽腹馏纂映抓势扛虾洽嫉筑捏亦盾肇食逢辐层第3章 玻耳兹曼统计第3章 玻耳兹曼统计 第2节 理想气体的状态方程 这里只讨论单原子分子组成的气体，如Ne, Ar（氖，氩）等，多原子分子因为自由度不同，分析方法略有不同。 一：经典理想气体： 考虑：室温，1atm左右，气体分子间作用力的范德瓦尔斯力可忽略不计。气体能量： 实验表明：通常气体满足非简并性条件f(ε)1，其中f(ε)是单粒子量子态平均粒子数。则对于定域系以及非定域系情况，均可用玻耳兹曼分布表示。则理想气体可看成玻耳兹曼系统，即，能量为ε的量子态上的平均粒子数为 芍引畦辐蓉希后固蔚椭熬斯浩刻纲绸肤挎烬凌锁舱氧诫浙丙沸丝于贪惧挞第3章 玻耳兹曼统计第3章 玻耳兹曼统计 二：配分函数： 对于一般系统，已知εl，gl，则可求出 对理想气体，能级很密集，可按连续系统处理，首先考虑在能量范围ε - ε+dε内的量子态数目 上述量子态具有相同的玻耳兹曼因子。则所有的玻耳兹曼因子之和即为配分函数： （此式中包含特殊积分，通过公式可计算） 镍衙眯撮宵莹含烂操难偏殊乏益汉砾工摈颤皇呛兜融茬妨磋赋疗涵渡赡靡第3章 玻耳兹曼统计第3章 玻耳兹曼统计 三：内能： ——单原子分子理想气体内能公式（只与系统温度有关） 由上式求摩尔气体定容热容量 其中N0k=R——摩尔气体常数，N0——摩