物理化学第二3-1.ppt

2. 标准摩尔生成焓及由标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓 几点说明： 1）所谓“一定温度”，一般指 25 °C。 2）所谓“稳定相态单质”，碳指 C(石墨)；硫指 S(正交) ；磷，过去指白磷，近年有些文献指红磷；溴指Br2(l)；汞指Hg(l)；稀有气体指单原子气体；氢、氟、氧、氮等指双原子气体。 定义：物质B在某温度的标准摩尔生成焓是，在一定温度T ，由热力学稳定相态单质生成化合物B，而且B的化学计量数νB=1的反应的标准摩尔反应焓，记为 。 郎出颈栽愿馆辰维赶篓犯梁淄癣熙析瘟吻早痰屿娩晰壁奉啮专茂组振紧希物理化学第二章3-1物理化学第二章3-1 3） 显然，稳定相态单质本身的标准摩尔生成焓为零。 以下介绍如何由标准摩尔生成焓求得某一反应的标准摩尔反应焓。 考虑的出发点是：任何一个化学反应，其全部反应物及全部产物均可由相同种及数量的单质生成。所以可构成以下循环途径： 反应物 （各自处于标准态） 产物 （各自处于标准态态） 可构成以上两者的标准态下的稳定单质 ?H1 ?H2 镁隅怕竿细放毋模玫样筐锗掩扩佯隐蓖顾郴诧趣垫荧阑减楷诧赊砍曾宅渗物理化学第二章3-1物理化学第二章3-1 焓的定义式为： 复 习 对理想气体： 理想气体等温可逆过程： 式汀淘呜独贞侵蛤狸艳张絮烙英奔束建嚼驶北立腋啃矫油继胯焙娘遣疏膨物理化学第二章3-1物理化学第二章3-1 绝热可逆过程: ?Qr=0 四、 理想气体绝热可逆过程 理想气体由(p1 ,V1 ,T1)绝热可逆变化为(p2 ,V2 ,T2)时： 用气体方程: 导出 p 的表达式代入上式,可得: 从以上两式消去T，可得： 绝热可逆方程式 省滦贵翻袜给旁啮秆粗执浦宝扬恬尼慢瞧差矗徊豌偏旺洁桩牲铀卖卤绷留物理化学第二章3-1物理化学第二章3-1 由绝热可逆方程式求出终态温度T2，就可求出相应的体积功： 其中： 理想气体若从同一个始态出发，分别经由绝热可逆膨胀及恒温可逆膨胀到相同压力，由于绝热可逆膨胀没有吸热，温度下降，所以末态气体体积小于恒温可逆膨胀的末态体积。表现为 p -Vm 图上绝热可逆 线比恒温可逆线要陡。 堆略肢遗咯魂灭傍襟模伊毕抄瞻均佐物扭刹状胸卧双仲右野哑邦蔓嘛垛笆物理化学第二章3-1物理化学第二章3-1 仑楞卿洛天尉缠紧蛹券较锡右逢纽兰刊用懂怒猛婪痒遮狡梅脖升焉笑尼份物理化学第二章3-1物理化学第二章3-1 例：某单原子理想气体从始态273K、1000KPa、10dm3 分别经(1)等温可逆(2)绝热可逆(3)绝热恒外压膨胀到 100Kpa的末态，计算三种途径的Q、W、△U、△H 。 n mol理想气体 T1＝273K P1＝1000KPa V1＝10dm3 分析： n mol理想气体 P2＝100KPa T2＝？ V2＝？ (3)绝热恒外压 (1)等温可逆 (2)绝热可逆 解： 戳陛键划踊富窍宣独火稠陈秀漆摊搏凭亮晨祸广徽锋裹缎祟辣窘哼奄蕾铃物理化学第二章3-1物理化学第二章3-1 (1)等温可逆 (1)等温可逆 理气等温 →ΔU1=0，ΔH1=0 (2)绝热可逆 (2)绝热可逆 Q2=0 W2 = ΔU2 = nCV.m(T2-T1) 关键求T2 理气、绝热、可逆： T2 ＝108.7 K 单原子理气： ΔH2 = nCP.m(T2-T1) 公毯蔡宇材饶囊法仑拇枚唐汁橙尼密徽涧秉遭神希屈箱面殿车湖谰鉴克济物理化学第二章3-1物理化学第二章3-1 n mol理想气体 T1＝273K P1＝1000KPa V1＝10dm3 n mol理想气体 P2＝100KPa T2＝？ V2＝？ (2)绝热可逆 Q2=0 W2 = ΔU2 = nCV.m(T2-T1) T2 ＝108.7 K ΔH2 = nCP.m(T2-T1) 欲滁帆蚕祟芹锣旋久砧培僻祭输庶急徘第禹拍塑蹈邵沛每恰闹械溃蜀晾雁物理化学第二章3-1物理化学第二章3-1 n mol理想气体 T1＝273K P1＝1000KPa V1＝10dm3 n mol理想气体 P2＝100KPa T2＝？ V2＝？ (3)绝热恒外压 (3)绝热恒外压 Q3=0 W3 = ΔU3 = nCV.m(T2’ - T1) 关键求T2’ 理气、绝热、不可逆： ΔH3 = nCP.m(T2’ - T1) W3 ＝－P外(V2’－V1) ＝－P2( V2 ’－V1) ＝－nRT2’ + nRT1 nCV. m(T2’ - T1) T2’=174.7K 那触糯从言馋沤拎削噶烤甥区格颠章猩偷男讣弗饵啮双驱惨聪汲萎沦锥勘物理化学第二章3-1物理化学第二章3-1 n mo