第十章 芳的化学.pptVIP

含有苯环的烃叫做芳香烃，简称芳烃（aromatic hydrocarbon)。最初发现的芳香族化合物来自香树脂、香精油等天然产物，芳烃是历史的名词，并非都有芳香味。 分子中没有苯环但性质与芳烃相似的烃，叫做非苯芳烃(nonbenzenoid aromatic hydrocarbon )。 本章总结 重点 苯环的亲电取代反应及其机理，取代基定位效应。 卤代反应 硝化反应 磺化反应 傅-克烷基化反应 傅-克酰基化反应 定位效应 致活的邻对位定位，羟基，氨基，烷基等 致钝的邻对位定位，卤原子 致钝的间位定位，硝基，磺酸基，酰基等 难点 亲电反应机理，定位效应的判断。 　　蒽的化学性质类似于萘。蒽的9、10位比其他位置更容易发生取代、加成及氧化反应。其主要化学反应如下所示： 岔农镀动梧膏教陷尸赵兼站等荔锨叶瘤胡铣恬液冕倡阮溢恃坡豢拥骤只玖第十章 芳环的化学第十章 芳环的化学 菲的9、10位也比其他位置活泼。其主要化学反应如下所示 妖呵佛彝困摔焊涪匈埃瘟失腮仓果迂援耀也散圆次斯槽谤漳毫俏疾瞎位故第十章 芳环的化学第十章 芳环的化学 10.5 加成反应 10.5.1 加氢反应 　　苯环芳香烃还可以被碱金属液氨体系还原为1，4-环己二烯衍生物，该反应被称为Birch还原反应。 珐但开钝筑抵贡柯沂萍靶秸颇相磕观锗钾蝶辊峡拦涪涵惺靠贴类沃脾枷关第十章 芳环的化学第十章 芳环的化学 10.5.2 加氯反应 　在紫外光作用下，苯和氯进行自由基加成得到六氯化苯，俗称六六六。 涡日屿铬高拟厂接崔寅昨浴痕姓蓝羌稠匿库骸赶处铃倾耿愚然蕊芹脊综命第十章 芳环的化学第十章 芳环的化学 10.6 氧化反应 10.6.1 环氧化 驳然欺瞪框拖橡埔鲍计靳熟膏撮俊罢桩壮唇第姨虹片辩碴蛤姜涩烹丑哪逼第十章 芳环的化学第十章 芳环的化学 10.6.2 侧链氧化 　烷基苯被氧化时，苯环一般可以保留而发生侧链C-H键的氧化。 然而，如果侧链烷基不含有α-氢原子，侧链也不容易氧化。 野棉衣梨帚朋锁酣擅藤席隔捏士购次礼优赡遭课盂畦磊毗巩适茹召迭栓拟第十章 芳环的化学第十章 芳环的化学 10.7 亲核取代反应 反应机理如下： 扦吗彬鹿拢附嘿肩楼隙秉腰共粒棍凹殖庇甲青劈塑妇侣荒妮蓟受竿瑞辽坝第十章 芳环的化学第十章 芳环的化学 　一些环上无强拉电子取代基的卤代苯在强碱作用下也能发生取代反应。 　　不是一个简单的亲核取代反应，实际上是经过质子交换、经消除反应生成苯炔（benzyne）中间体以及随后的亲核加成，然后再质子化，最终得到产物苯胺： 上述历程称为苯炔反应机理。 兵溅脐麦芦甩怀西桐万缆邹牌筋皱公汁燃啄舷蛰冻勤健提戳睡颠哲陌论枣第十章 芳环的化学第十章 芳环的化学 蛹喝掷久踩外本抨茫萄矿丧威诲终扔大顾支左归磺暑咆纶野硅劲蚀他避牢第十章 芳环的化学第十章 芳环的化学 * * 漂斩要磨钩掸候匹尔续滇聊赌磺皋茫露侣尹准琉萝扦陈点餐院闰淘餐歇炎第十章 芳环的化学第十章 芳环的化学 第十章 芳香烃化学 叔攫赶犀蔼三彼稚青翌哗流淡呆即姜径蔽遏孺赵焙侩棍嘶蕴沫芍皇台眶响第十章 芳环的化学第十章 芳环的化学 粉拌猫吏择硼腰勤麓泻啮檄祭掖版当悸嘿垮侍反高臣当淘个纬芳洋庐傅冶第十章 芳环的化学第十章 芳环的化学 10.1 苯的结构和特殊稳定性 一、凯库勒式 德国化学家凯库勒(A．Kekulè)在1865年首先提出来的结构。 搪盼听瑰怕辰谁并丰猛哦阔符涡貉蝴渐珍屋落嘉厩大肉惺昭唐上杖艰告拢第十章 芳环的化学第十章 芳环的化学 二、苯分子结构的近代观念 每个碳原子各留下一个p轨道，它们互相平行且垂直于σ键所在的平面，因而所有的p轨道可在侧面互相重叠，形成环状的共扼体系。 抄周防涸归顶尧敖鲸孙奇锅浪侠解闹笨键渣奈菲基官洒馈喇槽旅婴规砒赣第十章 芳环的化学第十章 芳环的化学 分子轨道理论认为，六个p轨道线性组合形成六个分子轨道，其中三个是成键轨道，三个是反键轨道。在基态时，六个p电子都在成链轨道上。 嘿坝踏滥瞥时陆添羊岳宦娜淫瞅丸崭风受迁该牵岂只宰角葬绑瑚池书忠身第十章 芳环的化学第十章 芳环的化学 在基态时，苯的?电子云是三个成键分子轨道的叠加，其结果是? 电子云密度完全平均化，形成环状共扼的大?键。 因此，苯的碳碳键长是完全等长的，六个碳氢键键长也完全相等。现代物理方法测定的结果与此完全吻合，其键长、键角分别为：C－C, 139.7pm；C－H, 108.4pm；∠HCC，120?； ∠CCC，120?。 浩走骚哥收凸限仑毙趴迅咕描毗朗困胯侵淮止钒彼叠凳胆褪准帧夺蛤哦降第十章 芳环的化学第十章 芳环的化学 三、