比表面积和孔径结构测定.ppt

Logo Logo Add Your Company Slogan Seminar Report Li yuquan Logo 吸附等温线 Logo 朗格谬尔（Langmuir）等温方程 用θ表示覆盖度，即吸附剂表面被气体分子覆盖的分数，未被覆盖分数应为1-θ，则吸附速率＝kap1-θ脱附速率＝kdθ 当达到动态平衡时有： 如果用v（STP,ml/g）表示吸附量，vm（STP,ml/g）表示单分子层饱和吸附量，则θ可以表示为： θ v/ vm，取倒数即有： Logo 多分子层吸附等温方程——BET吸附等温式 按照朗格谬尔吸附等温方程的推导方法同样可得到BET吸附等温方程：式中 p0――吸附温度下吸附质的饱和蒸汽压；vm——单分子层饱和吸附量；C——BET方程C常数，其值为expE1-E2/RT, E1为第一吸附层的吸附热。 Logo 多分子层吸附等温方程——BET吸附等温式 物理吸附的实验数据按 p/v p0-p 与p/p0 作图时应得到一条直线，直线的斜率m C-1 /vmC,在纵轴上的，截距为b1/vmC： Logo 根据直线的斜率和截距,可求出形成单分子层的吸附量Vm1/斜率+截距和常数C斜率/截距+1. 又知道，STP 每 mL 氮气分子铺成单分子层占用面积 4.354 平方米，所以说：BET 方法得到的比表面积则是 S/平方米每克＝4.354*Vm 多分子层吸附等温方程——BET吸附等温式 ac﹥2 ， II型吸附等温线; bc﹤2， III型吸附等温线 Logo BET公式适用比压范围: 0.05≤x≤0.35 中孔结构分析——毛细孔凝聚理论 弯曲液面的附加压力可以用Laplace方程表示： 设一单组分体系，处于气（）液（）两相平衡中，此时，气液两相的化学势相等，给其一个微小的波动： 又：积分可得到Kelvin方程： Logo 孔分布计算的方法之一BJH法 但是 Kelvin 方程在圆筒模型中的应用，适用于介孔范围，所得结果比实际偏小。 Logo BJH方法： r m 2? Vm/RTlnp/p0 孔分布计算的方法之一BJH法 BJH的缺点： 1. 5nm以下的分析结果偏低10%－20%。 2. 按教科书的方法，用脱附曲线求孔径分布常出现假峰（因为教科书上都是以氧化铝为例，这是非常规矩的IV类等温线H1迟滞环－介孔窄分布样品，而目前研究的课题都是微孔或微介孔样品）。 BJH孔径分布的应用条件： 1. 孔隙是刚性的，不能用于软孔样品； 2. 样品不存在微孔； 3. 适用于筒形孔或圆柱孔条件，即活性炭样品绝对不能用BJH处理。 Logo 其他孔径分布计算方法 1.KJS:2~6.5nm 2.NLDFT非线性密度泛涵理论 Logo 注意事项 明确测试目的：比表面积和孔结构对活性中心分布，反应物产物停留产生影响，因焙烧 温度等处理导致比表面不同等情况，不要没事随便做个比表面的孔分布看看。 基本上以做实验时所用的状态为准，烘干送样，要说明样品种类，大约比表面积，一般 要提供够 100 平方米表面积的样品如活性炭比表面一般是 700 左右，则提供 0.2g 足够。 Logo Logo Logo Add Your Company Slogan