共振论01.pptVIP

绪论内容总结： 1.有机化合物原子通过共价键结合成分子，碳为4价，氧为2价，氮为3价，氢为1价。 2.饱和碳sp3杂化，正四面体构型; 碳碳双键碳为sp2杂化，平面三角形，一个σ键，一个π键；叁键碳为sp杂化，直线形，叁键为一个σ键，两个π键； 羰基，碳和氧均为sp2杂化，平面三角形，双键为一个σ键，一个π键；杂环化合物中杂原子为sp2杂化。 书写极限共振式需符合一定的规则 1．一切极限式必须是正确的经典结构式，如C为4价，O为2价，N为3价。 2．同一化合物分子的不同极限结构式之间只存在电子的移动，而不存在原子间的相对移动。 3．所有的经典结构式中，配对的或未配对的电子数应当是一样的。 共振论对1，3-丁二烯键长平均化解释如下： 1，3-丁二烯的七个极限结构中，（1）最稳定，贡献最大，因此共振杂化体的结构主要类似于（1）。（4）（5）（6）（7）的贡献其次，这4个极限结构中，两个使C（1）-C（2）呈双键，两个C（3）-C（4）呈双键。（2）（3）的贡献最小，它使C（1）-C（2）,C（3）-C（4）呈单键，而使C（2）-C（3）呈双键，将这些极限结构对杂化体的贡献综合起来，结果C（1）-C（2）, C（3）-C（4）基本接近于双键，而C（2）-C（3）之间有部分双键性质，但仍以单键为主。这就是1，3-丁二烯键长平均化的原因。 练习：判断下列各组共振式中贡献较大的是那一个？ * 3. 有机分子中，如C-O、C-N、C=O、C=N、C-X、C-Mg等均为极性共价键； 如果一个分子各个共价键的偶极矩的向量和不为0，则该分子为极性分子。 常见元素电负性由大到小顺序为：FOClNBrC~S~IH；CspCsp2sp3。 4.一个共价键如果两个原子的电负性不同，电子云不是平均分配，偏向于电负性较大的原子，使该原子带部分负电荷，另一个原子带部分正电荷；如 反应时亲核试剂进攻带正电荷的C+，亲电试剂进攻负电荷的氧。 亲核试剂是带有负电荷或孤对电子的原子或基团，如H2O、OH-、 NH3、 RNH2 、ROH 、RO-、 RCOO- 、RMgX； 亲电试剂是缺少电子的原子或基团，如H+，RCl。 5.诱导效应 因某一原子或基团的极性（电负性）而引起分子中σ键电子云分布发生变化，进而引起分子性质发生变化的效应。 电负性较大的原子或基团相对于电负性较小的原子或基团为吸电基；另一个则为供电基，如甲基。 诱导效应随着距离的增加而减弱。 6共轭效应 在单双键交替出现的共轭分子中，P电子的运动范围不在局限在两个碳原子之间，而是扩充到四个碳原子之间，这种现象称为离域现象。 当一个原子受到外界试剂的影响，其他原子马上受到影响，不管共轭体系多大，作用一致，这种作用为共轭效应。 共轭使电子云分布平均化，体系的能量降低，分子或离子的稳定性增强。 离域有以下几种情况： π-π共轭: C=C-C=C, p-π共轭: HO-C=C, NH2-C=C, X-C=C, RO-C=C, C=C-C+, C=C-C.; p-p共轭:HO-C+, HO-C.. NH2-C+, NH2-C., X-C+, RO-C+; σ-π共轭: CH3-CH=CH2; σ-p共轭: CH3-C+, CH3-C.; 共轭作用由强到弱：π-π共轭 p-π共轭 p-p共轭σ-π共轭σ-p共轭 氢化热的概念; 烯烃稳定性规律：双键上电子云密度越低（越分散），烯烃越稳定。 判断下列基团Y相对于C=C-Y是吸电基还是给电基？ Y 诱导效应 共轭效应 总电效应 -CH3,-CH2-R + + + -CF3,-CHX2 - - - -X - + - -OH,-OR - + + -NH2,-NHR,-NR2 - + + -N+R3 - - - -CN - - - -NO2 - - - -CHO,-COOH,-COOR - - - 7.反应类型 均裂，自由基型反应； 异裂，亲电反应，亲核反应。 8.共振论 共振论的基本思想 当一个分子、离子或自由基按价键规则可以写出一个以上的经典结构式时，它们的真实结构就是这些可能的经典结构式叠加而成的，这样的经典结构式称为共振式称为共振式或极限式。 任何一个离域的分子都有唯一的结构，只是目前尚未找到一个合适的结构来表达这种杂化体，所以用一些极限式来表达它，而不是它们的互变平衡体系。 如1，3-丁二烯的真实结构被看作是下面七个极限结构的杂化体，但这七个极限结构并不存在。 不同的极限结构稳定性是不同的 1．极限结构的电荷越分散越稳定，所以没有正负电荷分离的经典结构式贡献较大。两个异号电荷相隔越近的极限结构越稳定，两个同号电荷相隔越近的极限结构稳定性越差。 2．原