核磁共振原理及光谱分析方法讲解.pptx

核磁共振原理及光谱分析1. 高分辨液体核磁共振——生物大分子NMR的三个方向：一个四聚糖的1D NMR谱 2. 固体核磁共振——材料 3. 核磁共振成像（MRI)——医学核磁共振的产生自旋运动?磁矩?与磁场的作用与能量?不同能级?核磁共振一、 原子核的自旋 若原子核存在自旋，产生核磁矩： 自旋角动量：核 磁 矩： 核磁子?=eh/2M c；自旋量子数（I）不为零的核都具有磁矩(1) I=0 的原子核 16 O； 12 C； 22 S等 ，无自旋，没有磁矩，不产生共振吸收(2) I=1 或 I 0的原子核 I=1 ：2H，14N I=3/2： 11B，35Cl，79Br，81Br I=5/2：17O，127I 这类原子核的核电荷分布可看作一个椭圆体，电荷分布不均匀，共振吸收复杂，研究应用较少；(3)Ｉ＝1/2的原子核1H，13C，19F，31P 原子核可看作核电荷均匀分布的球体，并象陀螺一样自旋，有磁矩产生，是核磁共振研究的主要对象，C，H也是有机化合物的主要组成元素。二、 核磁共振现象 自旋量子数 I=1/2的原子核（氢核），可当作电荷均匀分布的球体，绕自旋轴转动时，产生磁场，类似一个小磁铁。　当置于外磁场B0中时，相对于外磁场，有（2I+1）种取向：　氢核（I=1/2），两种取向（两个能级）：(1)与外磁场平行，能量低，磁量子数ｍ＝＋1/2;(2)与外磁场相反，能量高，磁量子数ｍ＝－1/2;( 核磁共振现象) 两种取向不完全与外磁场平行，?＝54°24’ 和 125 °36’ 相互作用, 产生进动(拉莫进动)进动频率? 0； 角速度?0； ?0 = 2? ?0 = ? B0? 磁旋比； B0外磁场强度； 两种进动取向不同的氢核之间的能级差： ?E= ?B0/ I（?磁矩）三、核磁共振条件 在外磁场中，原子核能级产生裂分，由低能级向高能级跃迁，需要吸收能量。 能级量子化。射频振荡线圈产生电磁波。 对于氢核，能级差： ?E= 2?B0（?磁矩） 产生共振需吸收的能量：?E= 2? B0 = h ?0 由拉莫进动方程：?0 = 2? ?0 = ? B0 ; 共振条件： ?0 = ? B0 / (2? )共振条件(1) 核有自旋(磁性核)(2)外磁场,能级裂分;(3)照射频率与外磁场的比值?0 / B0 = ? / (2? )四、核磁共振波谱仪1．永久磁铁：提供外磁场，要求稳定性好，均匀，不均匀性小于六千万分之一。扫场线圈。2 ．射频振荡器：线圈垂直于外磁场，发射一定频率的电磁辐射信号。60MHz或100MHz。3 ．射频信号接受器（检测器）：当质子的进动频率与辐射频率相匹配时，发生能级跃迁，吸收能量，在感应线圈中产生毫伏级信号。4．样品管：外径5mm的玻璃管,测量过程中旋转, 磁场作用均匀。超导核磁共振波谱仪： 永久磁铁和电磁铁： 磁场强度25 kG 超导磁体：铌钛或铌锡合金等超导材料制备的超导线圈；在低温4K，处于超导状态；磁场强度100 kG超导核磁共振波谱仪： 200-400HMz；可 高达600-700HMz；样品的制备：试样浓度：5-10%；需要纯样品15-30 mg； 傅立叶变换核磁共振波谱仪需要纯样品1 mg ；标样浓度（四甲基硅烷 TMS） ： 1%；代溶剂：氯仿，丙酮、苯、二甲基亚砜的氘代物；五、核磁共振与化学位移 1.屏蔽作用与化学位移 理想化的、裸露的氢核；满足共振条件： ?0 = ? B0 / (2? ) 产生单一的吸收峰； 实际上，氢核受周围不断运动着的电子影响。在外磁场作用下，运动着的电子产生相对于外磁场方向的感应磁场，起到屏蔽作用，使氢核实际受到的外磁场作用减小： B=（1- ? ）B0 ?：屏蔽常数。 ? 越大，屏蔽效应越大。 ?0 = [? / (2? ) ]（1- ? ）B0 屏蔽的存在，共振需更强的外磁场(相对于裸露的氢核)。 化学位移： ?0 = [? / (2? ) ]（1- ? ）B0 由于屏蔽作用的存在，氢核产生共振需要更大的外磁场强度（相对于裸露的氢核），来抵消屏蔽影响。 在有机化合物中，各种氢核 周围的电子云密度不同（结构中不同位置）共振频率有差异，即引起共振吸收峰的位移，这种现象称为化学位移。2. 化学位移的表示方法(1)位移的标准　　没有完全裸露的氢核，没有绝对的标准。相对标准：四甲基硅烷　Si(CH3)4（TMS）（内标） 位移常数?TMS=0(2) 为什么用TMS作为基准? a. 12个氢处于完全相同的化学环境，只产生一个尖峰； b.屏蔽强烈，位移最大。与有机化合物中的质子峰不重迭； c.化学惰性； d.易溶于有机溶剂；沸点低，易回收。位移的表示方法 与裸露的氢核相比，TMS的化学位移最大，但规定 ?TMS=0，其他种类氢核的位移为负值，