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- 2016-12-10 发布于江西
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第六章 氧化反应 ②活性MnO2:新鲜制备的MnO2,用于烯丙醇的氧化 5. Ag2CO3为氧化剂 烯丙位羟基较仲醇更易被氧化(教材306页) 6. 二甲亚砜—DCC二甲基亚砜可被DCC、Ac2O、三氟乙酸酐、草酰氯、三氧化硫等活化,在温和条件下将醇氧化。 适合于甾族、生物碱及碳水化合物等的氧化 7.DMSO-Ac2O能氧化选择性差、位阻大的醇 8. Oppenauer氧化 Oppenauer氧化和H2CrO4氧化均不适合伯醇的氧化 反应可逆,加大丙酮量(既作溶剂又作氧化剂)氧化特点 二、醇被氧化成羧酸 三 、1,2-二醇的氧化 1. PbOAc4作氧化剂 2. 高碘酸为氧化剂 HIO4 第三节 醛、酮的氧化 一 、醛的氧化 1. KMnO4为氧化剂 2. 铬酸为氧化剂 3 . Ag2O为氧化剂 4 . 有机过酸为氧化剂 (氧化芳醛) 二 、酮的氧化 1.Baeyer-Villiger氧化 第四节 含烯键化合物的氧化 一 、烯键的环氧化 1. 与羰基共轭双键的环氧化 氧化剂:过氧三氟乙酸,碱性条件下用过氧化氢或者叔丁基过氧化氢 机理: 2.不与羰基共轭的双键的氧化(电核密度高) ① H2O2,ROOH/(催化剂为:V、W、Mo、Cr等的配合物) ② 有机过酸为氧化剂 特点:①’ 双键电子云ρ越高,越易氧化 ②’ 形成的环氧环在位阻小的一侧 ③’ 电子云密度
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