醋酸2011.pptVIP

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中国醋酸产业概述 内容概览 1.醋酸产品性质定义 2.醋酸生产工艺简介 3.醋酸下游产品概述 4.国内外醋酸产能情况 5.醋酸市场进出口对比 6.醋酸市场消费构成 7.后期醋酸市场发展趋势 乙酸 冰醋酸 醋酸的理化性质 外 观:无色液体,有刺鼻的醋味。当温度低于它的熔点时,就凝结成冰状晶体,所以又叫冰醋酸。(缓慢降温易形成过冷液体,微有扰动即凝固) 沸 点:117.9 ℃熔 点:16.6℃相对密度: 1.0492折光率:1.3718 溶解性:能溶于水、乙醇、乙醚、四氯化碳及甘油等有机溶剂。 醋酸的制取方式 主要制法:   ① 乙醛催化氧化法: 2CH3CHO+O2→2CH3COOH② 甲醇低压羰基化法:CH3OH+CO→CH3COOH③ 低碳烷或烯液相氧化法:2C4H10+5O2→4CH3COOH+2H2O   以上各反应皆需催化剂与适宜的温度、压力。除合成法还有发酵法,我国用米或酒酿造醋酸。乙酸最初由发酵法及木材干馏法制得,现一般由乙醇或乙醛氧化制得,近年来利用丁烷为原料通过催化、氧化制得(醋酸钴为催化剂,空气氧化后,得到的乙酸是含有酮、醛、醇等的混合物)。 醋酸对健康的影响 健康危害 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:吸入后对鼻、喉和呼吸道有刺激性。对眼有强烈刺激作用。皮肤接触,轻者出现红斑,重者引起化学灼伤。误服浓乙酸,口腔和消化道可产生糜烂,重者可因休克而致死。 慢性影响:眼睑水肿、结膜充血、慢性咽炎和支气管炎。长期反复接触,可致皮肤干燥、脱脂和皮炎。 醋酸毒理学资料毒性:属低毒类。急性毒性:LD503530mg/kg大鼠经;1060mg/kg兔经皮;LC505620ppm,1小时小鼠吸入;人经口1.47mg/kg,最低中毒量,出现消化道症状;人经口20~50g,致死剂量。   亚急性和慢性毒性:人吸入200~490mg/m3×7~12年,有眼睑水肿,结膜充血,慢性咽炎,支气管炎。   致突变性:微生物致突变:大肠杆菌300ppm3小时。姊妹染色单体交换:人淋巴细胞5mmlo/L。   生殖毒性:大鼠经口最低中毒剂量TDL0:700mg/kg18天,产后,对新生鼠行为有影响。大鼠睾丸内最低中毒剂量TDL0:400mg/kg1天,雄性,对雄性生育指数有影响。   危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂可发生反应。   燃烧分解产物:一氧化碳、二氧化碳。 醋酸的安全防护 应避免皮肤与甲醇接触和吸入其蒸汽,如果溅到皮肤上和眼睛里应迅速用大量清水冲洗。 误服甲醇急性中毒可采取:催吐、洗胃、输氧措施,注射葡萄糖或生理盐水,静脉注射1%亚甲基蓝溶液10毫升,肌肉注射1~2%高锰酸钾溶液5.6毫升,碱性水饮料和强心剂。静脉注射50~60克3%碳酸氢钠溶液至尿呈稳定的碱性反应。 甲醇蒸气中毒者,应迅速转移至新鲜空气处,呼吸困难者可实施人工呼吸或输氧,注射强心剂。 在甲醇生产工厂,我国有关部门规定,空气中允许甲醇浓度为5mg/m3,在有甲醇气的现场工作须戴防毒面具、橡皮手套、防护眼镜等安全用具以备需用,包装容器应有“易燃”、“剧毒”等危险品标志。废水要处理后才能排放,允许含量小于200mg/L 。 醋酸具有羧酸的典型性质酸性:醋酸具有明显的酸性,在水溶液里能电离出氢离子,它是一种弱酸。乙酸的电离常数Ki是1.8×10-525℃,其酸性比碳酸(25℃时第一级Ki是4.3×10-7)强。乙酸具有酸的通性。例如,它能使蓝色石蕊试纸变红;能跟金属反应,也能跟碱、碳酸钠和碳酸氢钠等反应。酯化反应:醋酸跟乙醇在浓硫酸存在下加热,生成具有香味的乙酸乙酯。用氧的同位素示踪,可以知道上述酯化反应过程中,乙酸分子中的羟基跟醇分子羟基上的氢原子结合成水,其余部分结合成酯。酸跟醇作用生成酯和水的反应叫做酯化反应。酯化反应是可逆反应,不仅有机酸能发生酯化反应,而且无机酸如硝酸、硫酸等也能跟醇发生酯化反应。例如,浓硝酸跟丙三醇反应生成的酯叫做硝酸甘油酯,它是制炸药的原料。 醋酸生产工艺纵观醋酸工业发展史,1911年全球首套乙醛氧化合成醋酸的工业装置在德国建成投产。1960年德国basf公司开发的以甲醇为原料、钴为催化剂的高压、高温甲醇羰基化合成醋酸工艺实现工业化,1983年美国eastman公司建成醋酸-醋酐联产技术的工业装置。近年来,传统甲醇羰基化等工艺不断得到改进,新工艺、新技术又层出不穷,从而使醋酸生产技术不断升级换代。目前国外醋酸工业生产工艺主要有甲醇羰基合成法、乙醛氧化法、丁烷轻油液相氧化法。就生产能力而言,大约60%采用甲醇羰基化法,18%为乙烯乙醛氧化法,10%为乙醇乙醛氧化法,8%为丁烷/石脑油氧化法,其他方法为4%。甲醇羰基合成法该方法是以一氧化碳和甲醇为原料,用羰基合成

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