分子结构2(阅读).doc

分子结构 【竞赛要求】 路易斯结构式（电子式）。价层电子对互斥模型对简单分子（包括离子）几何构型的预测。杂化轨道理论对简单分子（包括离子）几何构型的解释。共价键。键长、键角、键能。σ 键和π 键。离域π 键。共轭（离域）的一般概念。等电子体的一般概念。分子轨道基本概念。定域键键级。分子轨道理论对氧分子、氮分子、一氧化碳分子、一氧化氮分子的结构和性质的解释。一维箱中粒子能级。超分子基本概念。 一、路易斯理论路易斯理论1916年美国的 Lewis 提出共价键理论认为分子中的原子都有形成稀有气体电子结构的趋势求得本身的稳定并非通过电子转移形成离子键来完成而是通过共用电子对来实现 通过共用一对电子，每个H均成为 He 的电子构型形成共价键 哪一个更合理？可根据结构式中各原子的“形式电荷”进行判断： q = n v－n L－n b 式中，q为 n v为价电子数 n L为孤对电子数 n b为成键电子数。 判断原则： 越接近于零，越稳定。 所以，稳定性Ⅰ＞Ⅱ＞Ⅲ Lewis的贡献在于提出了一种不同于离子键的新的键型X 比较小的元素之间原子的成键事实Lewis没有说明这种键的实质适应性不强在解释BCl3, PCl5 1927年Heitler 和 London 用量子力学处理氢气分子H2解决了两个氢原子之间化学键的本质问题 H2 的处理结果推广到其它分子中，形成了以量子力学为基础的价键理论(V. B. 法)共价键的形成A、B 两原子各有一个成单电子当 AB 相互接近时两电子以自旋相反的方式结成电子对则体系能量降低形成化学键亦即一对电子则形成一个共价键则体系能量越低因此各原子中的未成对电子尽可能多地形成共价键H2 中，可形成一个共价键HCl 分子中，也形成一个共价键N2 分子怎样呢? 已知N 原子的电子结构 每个N原子有三个单电子所以形成 N2 分子N 与N 原子之间可形成三个共价键 形成CO分子时与 N2 同样用了三对电子形成三个共价键不同之处是其中一对电子在形成共价键时具有C 和 O各出一个 2p 轨道重叠而其中的电子是由O于是CO 可表示成一种原子中有对电子而另一原子中有可与在配位化合物中包括原有的和激发而生成的例如O有两个单电子H有一个单电子，所以结合成水分子只能形成2个共价键C最多能与H 形成4个共价键为了满足轨道的最大重叠原子间成共价键时当然要具有方向性: HCl Cl的3p 和H的1s轨道重叠要沿着z轴重叠从而保证最大重叠Cl2 分子，也要保持对称性和最大重叠。 3、共价键键型 成键的两个原子间的连线称为键轴。按成键与键轴之间的关系共价键的键型主要为两种键 键特点：将成键轨道沿着键轴旋转任意角度图形及符号均保持不变即或键轴是重轴 （2）键 键特点：成键轨道围绕键轴旋转180°时图形重合但符号相反 如两个2 p 沿 z 轴方向重叠 YOZ 平面是成键轨道的节面通过键轴则通过键轴的节面呈现反对称图形相同符号相反 为N2 分子中： 两个原子沿z轴成键时，p 与 p 头碰头形成此时和，p和以肩并肩重叠形成1个2个键能AB(g) = A(g) + B(g) △H = EAB = DAB 对于双原子分子，解离能DAB等于键能EAB，但对于多原子分子，则要注意解离能与键能的区别与联系，NH3： NH3(g) = H(g) +NH2(g) D1 = 435.1 kJ·mol-1 NH2(g) = H(g) +NH(g) D2 = 397.5 kJ·mol-1 NH(g) = H(g) +N(g) D3 = 338.9 kJ·mol-1 三个D值不同而且=（D1+D2+D3）/ 3 =390.5 kJ·mol-1。另外，E可以表示键的强度E越大则键强键长叫键长一般键长越小键越强例如键键长和键能键长键能 120 835.1 另外，相同的键在不同化合物中键长和键能不相等例如CH3OH中和C2H6 C—H键而它们的键长和键能不同(在多原子分子中才涉及键角)H2S 分子H—S—H 的键角为 92°H2S 分子的构型为“V”字形CO2中，O—C—O的键角为180°CO2分子为直线形。 因而，键角是决定分子几何构型的重要因素杂化轨道的种类按参加杂化的轨道分类s－p 型：sp 杂化、杂化和sp杂化 s－p－d型d杂化、 d杂化 （2）按杂化轨道能量是否一致分类 如C 的杂化： 4 个杂化轨道能量一致。 形成3个能量相等的杂化轨道，属于等性杂化。 判断是否是等性杂化，要看各条杂化轨道的能量是否相等，不看未参加杂化的轨道的能量。 3、各种杂化轨道在空间的几何分布 ? sp3 sp2 sp sp3d或dsp3 sp3d2或d2sp3 ?立体构型