第4节 熵的概念.pptVIP

理想气体与温度为T的热源相接触，作等温膨胀吸热Q，而所作的功是变到相同终态的最大功的20 % ，则系统的熵变为（ ）。（选填 （1） ；  （2）；  （3）；  （4） * * * * 一、任意可逆循环的热温商 证明过程： 任意可逆循环热温商的加和等于零，即： §2.4 熵的概念 或 任意卡诺循环示意图 用相同的方法把任意可逆循环分成许多首尾连接的小卡诺循环，前一个循环的绝热可逆膨胀线就是下一个循环的绝热可逆压缩线，如图所示的虚线部分，这样两个过程的功恰好抵消。 从而使众多小卡诺循环的总效应与任意可逆循环的封闭曲线相当，所以任意可逆循环的热温商的加和等于零，或它的环程积分等于零。 一连串卡诺循环 二、熵的引出 用一闭合曲线代表任意可逆循环。 可分成两项的加和 在曲线上任意取A，B两点，把循环分成A?B和B?A两个可逆过程。 根据任意可逆循环热温商的公式： 任意可逆循环 说明任意可逆过程的热温商的值决定于始终状态，而与可逆途径无关，这个热温商具有状态函数的性质。 移项得： 任意可逆过程 三、熵的定义 Clausius根据可逆过程的热温商值决定于始终态而与可逆过程无关这一事实定义了“熵”(Entropy)这个函数，用符号“S”表示，单位为J·K-1： 对微小变化 这几个熵变的计算式习惯上称为熵的定义式，即熵的变化值可用可逆过程的热温商值来衡量。 设始、终态A，B的熵分别为SA和SB，则： 四、热力学第二定律的本质 热力学第二定律指出，凡是自发的过程都是不可逆的，而一切不可逆过程都可以归结为热转换为功的不可逆性。 从以上几个不可逆过程的例子可以看出，一切不可逆过程都是向混乱度增加的方向进行，而熵函数可以作为体系混乱度的一种量度，这就是热力学第二定律所阐明的不可逆过程的本质。 五、不可逆过程的热温商 设温度相同的两个高、低温热源间有一个可逆机和一个不可逆机。 根据卡诺定理： ηIRηR 则 则： 推广为与多个热源接触的任意不可逆过程得： 设有一个循环，A→B为不可逆过程，B→A为可逆过程，整个循环为不可逆循环。 图2-12 不可逆过程 则有 或 六、Clausius 不等式(Clausius’ Inequality) 如A?B为可逆过程 将两式合并得 Clausius 不等式： δQ是实际过程的热效应，T是环境温度。若是不可逆过程，用“”号，可逆过程用“=”号，这时环境与体系温度相同。 这些都称为 Clausius 不等式，也可作为热力学第二定律的数学表达式。 或 对于微小变化： 七、熵增加原理 对于绝热体系， δQ ＝0，所以Clausius 不等式为 等号表示绝热可逆过程，不等号表示绝热不可逆过程。熵增加原理可表述为：在绝热条件下，趋向于平衡的过程使体系的熵增加。或者说在绝热条件下，不可能发生熵减少的过程。 如果是一个孤立体系，环境与体系间既无热的交换，又无功的交换，则熵增加原理可表述为：一个孤立体系的熵永不减少。 八、Clausius 不等式的意义 Clsusius 不等式引进的不等号，在热力学上可以作为变化方向与限度的判据。 “” 号为不可逆过程 “=” 号为可逆过程 “” 号为自发过程 “=” 号为处于平衡状态 因为隔离体系中一旦发生一个不可逆过程，则一定是自发过程。 有时把与体系密切相关的环境也包括在一起，用来判断过程的自发性，即： “” 号为自发过程 “=” 号为可逆过程 ΔSiso=ΔS(体系)+ΔS(环境) ≧0