配位滴定法2014方案.ppt

第五章 配位滴定法 5-1 概述 配位滴定法： 以生成配位化合物为基础的滴定分析方法 EDTA的性质 pH 主要存在形式 ＜0.9 H6Y2+ 0.9～1.6 H5Y+ 1.6～2.16 H4Y 2.16～2.67 H3Y- 2.67～6.16 H2Y2- 6.16～10.2 HY3- ＞10.2 主要 Y4- ＞12 几乎全部Y4- 共七种存在形式 2.溶解度 EDTA-Co（III）螯合物的立体结构 二、金属离子-EDTA配位化合物的特点 1.配合物结构为五元环螯合物。 2.配位比较简单，多为1:1 （四基配位体，六基配位体） 3.配位化合物大多带电荷，水溶性较好。 4.配位化合物的颜色主要决定于金属离子的颜色。 即无色的金属离子与EDTA配位，则形成无色的螯合物，有色的金属离子与EDTA配位时，一股则形成颜色更深的螯合物。如： NiY2- CuY2- CoY2- MnY2- CrY- FeY- 蓝色 深蓝 紫红 紫红 深紫 黄 M + Y MY 碱金属离子: lgKMY﹤3 碱土金属离子:lgKMY 8~11 过渡金属离子:lgKMY 15~19 高价金属离子:lgKMY﹥20 EDTA与金属形成的配合物稳定性的差别主要决定于金属离子本身的离子电荷、离子半径和电子层结构 1、EDTA有几个配位原子； 2、 EDTA在水溶液中有几种形态； 3、EDTA与金属形成配位化合物的结构特点； 4、EDTA与金属形成的配合物稳定性的差别主要决定于哪些因素。 5-3 外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响 1.酸效应 由于H+的存在，使配位体Y参加主反应能力降 低的现象称为EDTA的酸效应，也叫质子化效应或 pH效应。 酸效应的大小，可以用该酸度下，酸效应 系数αY(H)来衡量。 不同pH值时的lgαY（H） 2.共存离子的影响 若溶液中同时存在可与EDTA发生配位反应的其它金属离子N。 若不考虑其它因素，则 αY(N)= cY /[Y] cY=[Y]+[NY] αY(N)= [Y]+[NY] /[Y] = 1+KNY[N] （2） 3.EDTA的总副反应系数 若两种因素同时存在存在，则 cY=[Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+…+[H6Y] +[NY] 由H+和N所引起的Y的总副反应系数为； αY= CY /[Y] =αY(H)+αY(N)-1 例 某溶液中含有EDTA、Pb2+和(1)Ca2+，(2)Mg2+，浓度均为0.010mol/L。在pH=5.0时，对于EDTA与Pb2+的反应，计算两种情况下的 αY 和lgαY值。 解: 主反应为EDTA与Pb2+ ， 副反应为酸效应和共存离子。 查表5—2，pH=5.0时lgαY(H)=6.45；查附录五可知，KPbY=1018.04,KCaY=1010.7,KMgY=108.7由于配合物的形成常数相差很大，可以认为EDTA与Pb2+的反应完成时，溶液中CaY的浓度非常低，[Ca2+]≈0.010mol/L=10-2.00 mol/L；镁共存时的情况类似。 由式 αY(N)=1+KNY[N] 可得： (1) αY(Ca)=1+KCaY[Ca2+]=1+1010.7×10-2.00=108.7 再由式 αY≈αY(H)+αY(N) 可得： αY=αY(H)+ αY(Ca)-1=106.45+108.7-1≈108.7 lgαY=8.7 (2) αY(Mg)=1+KM