功能高分子化学2(高吸收树脂).pptVIP

光变形功能高分子凝胶几种用途 1、光驱动高分子凝胶开关 2、药物光释放剂 光控制释放速度。 * （Super Absorbent Resin, SAR) 高吸水性树脂 高吸油性树脂 Super water-Absorbable Resin, SWAR Super Oil-Absorbable Resin, SOAR Chapter 2 高吸收树脂 高吸水性树脂 Super water-Absorbable Resin 2.1 发展简史-高吸水树脂 高吸水树脂：吸水能力特别强的高分子物质 1961年，C.R. Rissel从淀粉接枝丙烯腈开始的。 1974年，G.F. Fanta 以糊化淀粉－丙烯腈接枝共 聚后水解的产物来合成。 1978年，日本开发出淀粉－丙烯酸－交联性单体 接枝共聚 美国Dow公司研制出膜状高吸水性树脂 2.2 高吸水性树脂的分类 合成高吸水性树脂：聚丙烯酸体系、 聚丙烯酰胺体系、聚丙烯腈体系和改性的 聚乙烯醇。 两类 天然高分子改性：淀粉衍生物、纤维素衍 生物、甲壳质等。 ????????????????????????????????????????????????????????????????????????? 甲壳素（Chitin）与壳聚糖(Chitosan)的结构式 2.3 高吸水树脂的吸收理论和吸水结构 三维网络结构，不溶于水但大量吸水膨胀成水凝胶。 主要性能：吸水性和保水性。 分子中应存在极性基团 具有网络结构 存在高浓度离子性基团 聚合物分子量要高 结构特点 聚酰胺吸水树脂 聚四氢吡喃二亚胺碳酰膜 聚BOL的亲水性微区中的吸水形态模式图 高吸水树脂的作用机理 吸水前，高分子网络是固态网束，未电离成离子对。 当高吸水性树脂遇到水时，亲水基与水分子的水合 作用使高分子网束张展，产生网内外离子浓度差， 使网络结构内外产生渗透压，水分子以渗透压作用 向网络结构内渗透。 当聚合物溶胀程度不断扩大同时存在着交联聚合物网 络使体系收缩的内聚力，当内聚力和渗透压达到平衡 时，吸水能力达到最大。 由于网络的束缚作用，水分子的热运动受到限制，不 不易从网络中溢出。 高吸水性树脂的吸水能力与亲水基离子和交联网络结构有关。亲水基离子产生的渗透压是吸水的动力，交联网络的存在是吸水的结构因素 2.4 影响高吸水性树脂性能的因素 (1) 树脂化学结构的影响 含有亲水性基团 含有大量可离子化的基团 (2) 聚合物链段结构的影响 适度交联结构 交联的作用：不溶解，保水，提供机械强度。 交联度越高，机械强度越高。 交联度与吸水量成反比。 (3) 外部影响因素 水溶液的组成， 温度， 压力。 2.5 高吸水性树脂的制备 淀粉接枝丙烯腈高吸水剂 淀粉还可接枝丙烯酸类、丙烯酰胺类、丙烯酸酯类。 2.5.1 淀粉为原料 实例： 将红薯淀粉20g，加入水200mL,搅拌成悬浮液，加热 至85oC下糊化45min, 30oC冷却后，加入22g丙烯腈、 硝酸铈铵溶液5mL(1mol/L硝酸5mL,加入6g硝酸铈铵） ，通氮于40oC下反应2h，然后用6%NaOH溶液400mL, 在90oC下皂化水解4h,然后用6mol/L的盐酸中和至pH值 为7，过滤，洗净，在100oC下用热风干燥，吸水倍率 800-1000g/g, 吸尿倍率50g/g. 2.5.2 纤维素为原料 2.5.3 聚丙烯酸体系 交联剂交联法 实例： 丙烯酸部分中和物[中和度为75%（mol)的钠盐]的水溶液300g[浓度为43%(mol)]和0.004%甘油于反应器中，在氮气保护下，升温40oC后，加过硫酸铵0.03g、亚硫酸氢钠0.015g，溶解均匀后，静置进行聚合反应，由白色混浊凝胶状变为透明凝胶。聚合2-5h，反应系统温度变为60-75oC.取出透明状含水聚合体，用截断器切成细片，在80oC下用热风干燥，得聚丙烯酸钠盐交联体，再粉碎至粉状产物。吸盐水倍率119g/g. 2.5.4 聚乙烯醇体系 顺丁烯二酸酐为交联剂 2.6 高吸水性树脂的应用－在农林园艺方面的应用 1、改良土壤 抗旱保水：吸水性树脂可反复吸水－放水，可长期 供水抗旱。 一、改良土壤和沙漠 使土壤形成团粒结构，改变土壤的空隙分布 吸水性树脂与土壤能很好地混合，使土壤的颗度变大， 土壤的空隙分布明显变化。 改善土壤的温度 PVA高吸水性树脂混入土壤及未混入的土壤日照时和夜间的土壤温度 12.0 10.6 1.7 4.2 6 13.0 12.0 -0.3 2.1 5 20.2 18.8 6.1 7.7 4 22.3 21.2 10.0 13.1 3 36.1 32.5 12.6