第1章高分子化学的基础知识.pptVIP

在这里,两种聚合度相等，都等于 n 另一种情况： 说明： x, y为任意值，故在分子链上结构单元的排列是任意的：??M1M2M1M1M2M1M2M2M2??，在这种情况下，无法确定它的重复单元，仅 * * 1.1 高分子化合物的概念 高分子化合物： 分子量很高并由共价键连接的一类化合物 - - - - - 1000 - - - - - - 10000 - - - - - 1000000 - - - - - 低分子 中等分子 高分子 超高分子 高分子化合物和高分子材料相同吗? 高分子材料往往由高分子化合物经过加工或加入某些添加物而成 1.1 高分子化合物的基本概念 Polymer，High Polymer 聚合物（高聚物） Macromolecules 大分子 聚合物（高聚物）通常指有一定重复单元的合成产物，一般不包括天然高分子； 大分子指相对分子质量很大的一类化合物，包括天然高分子和合成高分子，也包括无一定重复单元的复杂大分子。 合成聚合物的起始原料称为单体（Monomer） 单体在大分子链中形成的单元称为结构单元（Structure unit） 一个大分子往往是由许多相同的、简单的结构单元通过共价键重复连接而成。例如： 1.由一种结构单元组成的高分子 聚合 缩写成 1.1 高分子化合物的基本概念 n 表示重复单元数，也称为链节数, 在此等于聚合度 聚合度（Degree of polymerization） 聚合度是衡量高分子分子量大小的一个指标。 单体单元（Monomer unit）:结构单元与原料相比，除了电子结构变化外，其原子种类与各种原子的个数完全相同 有两种表示法： 以大分子链中的结构单元数目表示，记作 以大分子链中的重复单元数目表示，记作 重复单元(Repeating unit）：在聚合物的大分子链中重复出现的，组成相同的最小基本单元。 1.1 高分子化合物的基本概念 式中: M 是高分子的分子量 M0 是结构单元的分子量 M1是重复单元的分子量 由聚合度可计算出高分子的分子量： 结构单元＝重复单元? 单体单元 1.1 高分子化合物的基本概念 结构单元比其单体少了些原子（氢原子和氧原子），因为聚合时有小分子生成，所以此时的结构单元不等于单体单元。 结构单元 结构单元 重复结构单元 2.由两种结构单元组成的高分子 合成尼龙-66则具有另一特征： 1.1 高分子化合物的基本概念 重复单元由两种结构单元组成，且结构单元与单体的组成不尽相同，故不能称为单体单元。 单体在形成高分子的过程中要失掉一些原子 比 较 n 1.1 高分子化合物的基本概念 单个聚合物分子所含单体单元的数目 例： 注意：Mo为两种结构单元的平均分子量 1.1 高分子化合物的基本概念 n 例1：以氯乙烯单体为原料得到聚氯乙烯,其分子量根据用途不同可在5万至15万之间，其结构单元的分子量为62.5，计算聚合度范围。 == == 50000～150000/62.5=800～2400 通过计算可知，聚氯乙烯的平均聚合度应在800～2400，聚氯乙烯分子约由800-2400个氯乙烯单元组成。 1.1 高分子化合物的基本概念 M0是结构单元的分子量 M1是重复单元的分子量 例2：以对苯二甲酸与乙二醇为原料，经缩聚制得聚对苯二甲酸乙二醇酯，其分子量一般在2万左右，计算 及 。 解：已知-O(CH2)2O-结构单元分子量为60， -OC-C6H4-CO-结构单元分子量为132。 1.1 高分子化合物的基本概念 3. 由无规排列的结构单元组成的高分子 均聚物 Homopolymer 由一种（真实的、隐含的或假设的）单体聚合而成的聚合物。 聚合物分子有且只有一种重复结构单元，并且该重复结构单元可以只由一种（真实的、隐含的或假设的）单体衍生而来。 判别均聚物 齐聚物(oligomer)：由几个或十几个单元相互键连而成 思考：齐聚物是高分子吗？ 均聚物：由一种单体聚合而成的聚合物。 共聚物：由两种或两种以上单体共聚而成的聚合物。 1.1 高分子化合物的基本概念 生成均聚物的聚合反应称均聚反应（Homopolymerization)。 氯乙烯单体 由对苯二甲酸和乙二醇反应生成的“隐含单体”：HOOC-Ph-COOCH2CH2OH “假设单体”：乙烯醇 例： 1.1 高分子化合物的基本概念 例如：丁苯橡胶（由单体1,3-丁二烯和苯乙烯聚合而成） 由两种或两种以上（真实的、隐含的或假设的）单体聚合而成的聚合物。生成共