第二章通用塑料材料.ppt

第一章 通用塑料 通用塑料的分类 按照加工性能： 热塑性塑料 热固性塑料 热塑性塑料 塑料加工固化冷却以后，再次加热仍然能够达到流动性，并可以再次对其进行加工成型，也就是说具有良好的再加工性和再回收利用性。 比如我们常见的PVC，PE，PP，ABS等常见塑料。 热固性塑料 在受热融化的同时发生固化反应，形成立体网状结构，再受热也不熔融，再溶剂中也不溶解，当温度超过分解温度时将被分解破坏。 在加工过程中发生化学变化，分子结构从加工前的线型结构转变为体型结构，再加热也不会软化流动的一类聚合物。 1.1 聚乙烯---polyethylene 基本结构 历史 1898年，聚乙烯最早由德国化学家Hans von Pechmann在一次试验事故中合成的。 1933年，ICI Chemicals（英国帝国化学公司）公司的Eric Fawcett和Reginald Gibson在另外一次试验事故中使用乙烯在高压状态下合成了聚乙烯。---1939年工业化---高压法聚乙烯 1935年，ICI Chemicals公司的Michael Perrin发明了可控高压聚乙烯合成方法。 历史 1939年，低密度聚乙烯开始使用高压法工业化生产。 大战中为重要的雷达用绝缘材料和军需用品。 1951年，Philips Petroleum公司的化学家Robert Banks 和 John Hogan发明了使用三氧化铬（氧化铬-硅铝胶）作为催化剂的合成方法---中压法合成高密度聚乙烯。---1957年工业化生产　 　1953年，德国化学家卡尔.齐格勒 (Karl Ziegler)发明了使用卤化钛作为催化剂的合成方法, 这种催化剂称为齐格勒-纳塔催化剂。TiCl4-Al(C2H5)3，在较低的压力下也可以合成 此法由联邦德国赫斯特公司于1955年投入工业化生产，通称为低压法聚乙烯。 历史 60年代，加拿大杜邦公司开始以乙烯和?α-烯烃用溶液法制成低密度聚乙烯。 1976年，德国化学家Walter Kaminsky和Hansj?rg Sinn发明了金属茂合物催化剂。 1977年，美国联合碳化物公司和陶氏化学公司先后采用低压法制成低低密度聚乙烯，称作线型低密度聚乙烯，其中以联合碳化物公司的气相法最为重要。 催化剂---低压法的核心技术 第一代催化剂---德国齐格勒发明的TiCl4-l(C2H5)3体系，催化效率较低，每克钛约得数千克聚乙烯 第二代催化剂---1963年比利时索尔维公司首创以镁化合物为载体的，催化效率达每克钛得数万至数十万克聚乙烯。采用第二代催化剂还可省去脱除催化剂残渣的后处理工序。以后又发展了气相法高效催化剂。 第三代催化剂---1975年，意大利蒙特爱迪生集团公司研制成可省去造粒而直接生产球状聚乙烯的催化剂，是高密度聚乙烯生产的又一变革。 物理性质 是乙烯经聚合制得的一种热塑性树脂。在工业上，也包括乙烯与少量α-烯烃的共聚物。 无臭，无毒，手感似蜡。 在薄膜状态是透明的，但是在块状存在的时候由于其内部存在大量的晶体，会发生强烈的光散射而不透明。 物理性质 结晶的程度受到其枝链的个数的影响，枝链越多，越难以结晶。 聚乙烯的晶体融化温度也受到枝链个数的影响，从90℃-130℃，枝链越多融化温度越低。 聚乙烯单晶：把高密度聚乙烯在130摄氏度以上的环境中溶于二甲苯中制备。 化学性质 聚乙烯有优异的化学稳定性，室温下耐盐酸、氢氟酸、磷酸、甲酸、胺类、氢氧化钠、氢氧化钾等各种化学物质，硝酸和硫酸对聚乙烯有较强的破坏作用 聚乙烯容易光氧化、热氧化、臭氧分解，在紫外线作用下容易发生降解，碳黑对聚乙烯有优异的光屏蔽作用。受辐射后可发生交联、断链、形成不饱和基团等反应 具有与聚碳酸酯相同的耐冲击性,不增强的树脂可以铆接。 具有自熄性,不添加任何阻燃剂即有优异的耐燃性。 PES耐汽油、机油润滑油等油类和氟里昂等清洗剂,它的耐溶剂开裂性是非晶树脂中最好的,但耐丙酮、氯仿等极性溶剂的性能不好 聚乙烯的性能---力学特性 聚乙烯的力学性能一般，拉伸强度较低，抗蠕变性不好，耐冲击性好。 主要受密度、结晶度和相对分子质量的影响，随着这几项指标的提高，其力学性能增大。 耐环境应力开裂性不好，但当相对分子质量增加时，有所改善。 耐穿刺性好。 聚乙烯的性能---热学特性 聚乙烯的耐热性不高，随相对分子质量和结晶度的提高有所改善。 耐低温性能好，脆性温度一般可达－50℃以下；并随相对分子质量的增大，最低可达－140℃。 聚乙烯的线膨胀系数大。 热导率较高。 聚乙烯的性能---电学特性 因聚乙烯无极性，介电损耗低、介电强度大。 电性能优异，既可以做调频绝缘材料、耐电晕性塑料，又可以做高压绝缘材料。 聚乙烯的性能---环境特性 分类 高密度聚