化学竞赛电极电势.pptVIP

判断下列反应能否自发进行？ Pb2+(aq,0.10 mol·L-1)＋Sn(s) = Pb(s)＋Sn2+(aq,1.0 mol·L-1) 查表 Pb2＋＋2e = Pb ? ?(Pb2+/Pb)= 一0.1262V Sn2＋＋2e= Sn ? ?(Sn2+/Sn= 一0.1375V 解： 在标准状态下反应式中，Pb2+为氧化剂，Sn2+为还原剂，因此 E ? =－0.1262－（－0.1375）=0.0113V  E ?＜0.2V　　　　　 =0.0113-0.030= -0.019V（0）  反应自发向逆方向进行。  判断反应　 MnO2 + 4HCl = MnCl2 +Cl2 ↑ +2H2O在标准态下能否自发进行？ 查电极电势表 MnO2 +4H+ + 2e=Mn2++ 2H2O ?? (MnO2/Mn2+)=1.23V Cl2 + 2e = 2Cl- ?? (Cl2/Cl-)=1.36V E ? = ??(+)－ ??（-） = ?? (MnO2/Mn2+) - ?? (Cl2/Cl-) = 1.23-1.36= - 0.13 ＜0 所以在标准态下不能自发进行。 但在实验室制备Cl2时，用的是浓盐酸，此时　c(Ｈ＋)＝c(Cl-)=12 mol·L-1 ? (MnO2/Mn2+) = ?? + 0.05917/2×lg c(H+)4/ c(Mn2+) 假定c(Mn2+)＝ １mol.L-1 ? (MnO2/Mn2+) =1.23+0.05917/2 ×lg (124)=1.36V ? (Cl2/Cl-)= ?? + 0.05917/2×lg(P(Cl2)/P?)/c(Cl-) 2 假定P(Cl- )=1.013 × 105 Pa ? (Cl2/Cl-)= 1.36 +0.0591/2 +lg 1/(12)2= 1.30V 此时 ? (MnO2/Mn2+) ﹥ ? (Cl2/Cl-)　所以反应能自发进行 * * * * 电极电势 Cu – Zn 原电池 Cu2+ (aq) + Zn (s) Zn2+ (aq) + Cu（s） △H= - 218.66kJ·mol-1 + - ZnSO4 CuSO4 Cu Zn K+ Cl- 盐桥 e - e - 盐桥(饱和KCl溶液琼脂胶冻)的作用是中和溶 液中过剩的电荷，沟通电路，保持两溶液的电中 性，保证了Zn的氧化和Cu2＋的还原继续进行。 ＝ Cu—Zn原电池的符号为： (－)Zn │ ZnSO4(c1) CuSO4(c2)│Cu(+) “│”表示两相的界面，“ ”表示盐桥，习惯上负极在左，正极在右。 + - ZnSO4 CuSO4 Cu Zn K+ Cl- 盐桥 e - e - (－)Zn │ Zn2+(c1) Cu2+(c2)│Cu(+) * 若组成电极物质中无金属时，应插入惰性电极。 （-）Pt∣Fe3+ (c1) ，Fe2+ (c2) Cl- (c3)∣Cl2 (p) ，Pt（+） 2Fe2+(aq)+Cl2(g)=2Fe3+(aq)+2Cl-(aq) 电极中含有不同氧化态同种离子时，高氧化态离子靠近盐桥，低氧化态离子靠近电极，中间用“ ，”分开。 Sn4+(c1)，Sn2+(c2) | Pt (+) * 气体物质应靠近电极，后面应注明压力。中间用“ ，”分开气体物质和电极。 (-)Zn | Zn2+(c1) H+(c1) | H2(p), Pt(+) 电池符号的书写规则 1、负极写左边，正极写右边； 2. 以化学式表示电池中各物质的组成，溶液要标浓度(mol·L -1)，气体物质应注明其分压(Pa)，还应标明当时的温度。如不写，则温度为298.15K，气体分压为101.325kPa，溶液浓度为1mol·L -1。 3. 以符号“∣”表示不同相之间的界面，用“‖”表示盐桥。同一相中的不同物质之间用“,”隔开。 4.当无金属参与反应，用惰性电极Pt或C做电极。 Cl2+ 2I - ＝2Cl -