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化学化工系2013-2014学年第学期试简答题1、以Pt为电极,电解Na2SO4水溶液,在两极的溶液中各加数滴石蕊试剂,在电解过程中,两极溶液的颜色有何变化? 实际上是电解水。(分)
阴极上放出氢气,溶液中有较多OH-,呈碱性,使指示剂变蓝阳极有氧气放出,溶液中有较多H+,呈酸性,使指示剂变红。(分)自由液滴或气泡通常为何都呈球形?答:假若液滴具有不规则的形状,则在表面上的不同部位曲面弯曲方向及其曲率不同,所具有的附加压力的方向和大小也不同,这种不平衡的力,必将迫使液滴呈现球形。 (分)
相同体积的物质,球形的表面积最小,则表面总的Gibbs自由能最低,所以变成球状就最稳定。 (分)
、推断题(共分)
乙醛的离解反应CH3CHO=CH4+CO由下面几个步骤构成的:
CH3CHOCH3 + CHO E1
CH3 +CH3CHOCH4 + CH3CO E2
CH3COCH3 + CO E3
2CH3C2H6 E4(k4是对CH3的速率常数)
试用稳态近似法导出:
证明:r = dCCH4/dt = k2CCH3·CCH3CHO (1) (分)
dCCH3·/dt = k1CCH3CHOk2CCH3··CCH3CHO+k3CCH3CO·-k4CCH3·2 = 0 (2) (分)
d CCH3CO/dt = k2CCH3·CCH3CHO k3CCH3CO·= 0 (3) (分)
(2)式(3)式: k1CCH3CHO = k4CCH3·2 (分)CCH3= (k1/k4)1/2CCH3CHO1/2 代入(1)式
r = k2(k1/k4)1/2CCH3CHO3/2 = kCCH3CHO3/2 (分)
其中 k= k2(k1/k4)1/2
三、计算题(15分)
1、恒容气相反应 A(g)→D(g) 的速率常数k与温度T具有如下关系式:
ln(k / s-1)= 24.00 -
确定此反应的级数;
计算此反应的活化能;
(3) 欲使A(g)在10min内转化率达90%,则反应温度应控制在多少度?
(1)题中所给k的单位为S-1,所以反应为一级反应。 (分)
(2)lnk=-Ea/R·1/T+C 与ln(k/S-1)=24.00-9622/(T/K)相比较可得:
Ea/R=9622K (分)
Ea=9622KR=80.00KJ·mol-1 (2分)
(3) (2分)
(2分)
由ln(k/s-1)=24.00-9622/(T/K) 得:ln(0.2303/s-1)=24.00-9622/(T/K) (分)
T=404.8K (分)
四、计算题(23分)
电池Pt | H2(101.325kPa) | HCl(0.1mol·kg-1) | Hg2Cl2(s) | Hg(s) 电动势E与温度T的关系为
E/V=0.0694+1.881×10-3T/K2.9×10-6(T/K)2
(1)写出当 z=2 时正极、负极和电池的反应式;
(2)并计算293K时该反应的(rGm、(rSm、(rHm以Qr,m。
(1)正极反应: Hg2Cl2(s)+2e-→2Hg(s)+2Cl- (分)
负极反应: H2→2H++2e- (分)
电池反应: Hg2Cl2(s)+H2 → 2Hg(s)+2Cl-+2H+ (分)
(2) 293K时电池的电动势
E/V = 0.0694+1.88110-3×293K/K-2.910-6 ( 293K/K )2 = 0.3716 (分)
(rGm = -zFE =
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