第六章 生氧化.pptVIP

第六章 生 物 氧 化 生物氧化 糖、脂肪和蛋白质等有机物在体内的逐步氧化分解成CO2和H2O，并释放出能量的过程称为生物氧化（biological oxidation）。 与体外燃烧不同的是，生物体内的生物氧化过程是在37℃，近于中性的含水环境中，由酶催化进行的；反应逐步释放出能量，相当一部分能量以高能磷酸酯键的形式储存起来。 生物氧化实际上是需氧细胞呼吸作用中的一系列氧化还原反应，所以又称为细胞氧化或细胞呼吸。 生物氧化过程： 代谢物分子脱氢，并解离成氢离子和电子; 电子经过中间载体传给氧分子，激活氧; H+和O2-结合成H2O ，并释放能量; 第一节 生成ATP的氧化体系 一、线粒体氧化呼吸链 在线粒体中，由若干递氢体或递电子体按一定顺序排列组成的，与细胞呼吸过程有关的链式反应体系称为呼吸链。 这些递氢体或递电子体往往以复合体的形式存在于线粒体内膜上。 不论递氢体还是电子传递体都起传递电子的作用,所以呼吸链又称电子传递链. 线粒体的结构 1．复合体Ⅰ（NADH-泛醌还原酶）： 将电子从还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸（reduced nicotinamide adenine dinucleotide, NADH），传递给泛醌 （1）辅酶Ⅰ和辅酶Ⅱ NAD+（辅酶I，coenzyme I，Co I）与NADP+（辅酶II，coenzyme II，Co II）是烟酰胺脱氢酶类的辅酶，NAD 或NADP 分子中烟酰胺的氮为五价,能接受电子成为三价氮.此时其对侧的碳原子可进行加氢反应.在加氢反应时只能接受1个氢原子和1个电子,将另一个H 游离出来.结构如下： （2）黄素蛋白（fliavoprotein，ＦＰ） 黄素蛋白的作用是催化代谢物脱氢或传递氢，前者称为黄素脱氢酶，后者称为黄酶递氢体。在黄酶递氢体中最重要的是ＮＡＤＨ－泛醌还原酶。ＦＭＮ或ＦＡＤ的发挥功能的结构是异咯嗪环,可以接受一对氢原子而变成还原型ＦＭＮＨ２或ＦＡＤＨ２。 （3）铁硫蛋白 铁硫蛋白分子中含有等量的铁原子和硫原子,所以称铁硫蛋白，铁硫蛋白在线粒体内膜上常与其他递氢体或递电子体(黄素蛋白或细胞色素)构成复合物存在。 铁硫蛋白分子中含有由半胱氨酸残基硫原子与铁离子形成的铁硫中心，一次可传递一个电子。 在复合体Ⅰ中,其功能是将FMNH2的电子传递给泛醌. 铁硫蛋白的分子结构 铁硫蛋白分子中含有由半胱氨酸残基硫原子与铁离子形成的铁硫中心，一次可传递一个电子。 泛醌接受一个电子和一个质子还原成半醌，再接受一个电子和一个质子还原成二氢泛醌，后者又可脱去电子和质子而被氧化为泛醌。将氢解离成氢离子和电子分别传递. 泛醌接受一个电子和一个质子还原成半醌，再接受一个电子和一个质子还原成二氢泛醌，后者又可脱去电子和质子而被氧化为泛醌。 2．复合体Ⅱ（琥珀酸-泛醌还原酶）： 细胞色素 这是一类以铁卟啉为辅基的催化电子传递的蛋白质。 细胞色素可存在于线粒体内膜，也可存在于微粒体。 在生物氧化反应中，其铁离子可为+2价亚铁离子，也可为+3价高铁离子。通过这种转变而传递电子。细胞色素为单电子传递体。 各种细胞色素的主要差别在于铁卟啉辅基的侧链以及铁卟啉与蛋白质部分的连接方式。参与呼吸链组成的细胞色素有细胞色素a、b、c，每一类中又因其最大吸收峰的微小差别再分为几种亚类。 存在于线粒体内膜的细胞色素有Cytaa3，Cytb（b560，b562，b566），Cytc，Cytc1；而存在于微粒体的细胞色素有CytP450和Cytb5。 在典型的线粒体呼吸链中，其传递顺序是： 细胞色素b的分子结构 3．复合体Ⅲ（泛醌-细胞色素c还原酶）： 2Cytb + Cytc1 +（Fe-S） 4．复合体Ⅳ（细胞色素c氧化酶）： Cyta + Cyta3 复合体IV将电子从细胞色素C传递给氧。人体细胞中的复合体IV中含有Cyt a和Cyt a3。由于两者结合紧密，很难分离，故合称为细胞色素氧化酶（Cyt aa3）。在aa3分子中除铁卟啉外，尚含有2个铜原子，依靠其化合价的变化，把电子从 a3传到氧，故在细胞色素体系中也是呈复合体排列的。 （二）呼吸链成分的排列顺序： 按标准氧还电位递增值确定的呼吸链各传递体的排列顺序是目前一致认可的方法。 在生物化学中，以（E0′）值来表示氧化还原剂对电子的亲和力。 根据氧化还原原理（E0′）值愈低的氧还对释出电子的倾向愈大，愈容易成为还原剂，因而排列于呼吸链的前面。 1．NADH氧化呼吸链： NADH呼吸链是细胞内的主要呼吸链，因为生物氧化过程中大多数脱氢酶都是以NAD+为辅酶，代谢物脱下的氢使辅酶由氧化型（NAD+）转变为还原型（NADH）。NADH通过这条呼吸链将氢最终传递给氧而生成水，NADH呼吸链各组分的排列顺序见图