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第五章 相平衡
题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案 题号 答案 f = C + 0 -Ф = 1 + 0 - 1 = 0)
2.2 (f = C + 2 -Ф = 2 + 2 - 2 = 2)
3.当温度略高于低共熔温度时所对应的组成
4.(g) x (总) (l)
5.饱和蒸气压 和 摩尔质量
6. 3 (S = 6 , R = 2 , C = 6 - 2 = 4 ∴ f = 4 - 3 + 2 = 3)
7. 1;2;0 (C = 4 – 1 – 2 = 1; P = 2; F = 1 – 2 + 1 = 0)
8. 大于
9. 195.2 K;5.93 kPa;25.47 kJ·mol-1
10. 2;2;2;温度、压力
三、简答题
1. 答:相点是相图中表示某平衡相组成的点。从相点位置可看出该相的状态、组成、温度、压力等。相点位置可随压力、温度的改变而改变。在单组分系统的相图上,所有点全部是相点。
物系点是在多组分系统的相图上表示系统总组成的点,在单相区,物系点可与相点重合,而在两相区内只有物系点。该物系所对应的两个相组成由两个相点表示。在T-x图上,物系点可沿着与温度坐标平行的直线上下移动;在水盐系统图上,随着水的含量不同,物系点可沿着与组成坐标平行的直线左右移动。
2. 答:共同点:都是三相共存。不同点:单组分系统的三相点是气-液-固三相共存,这时的自由度为零,它的压力、温度由系统自身性质决定,不受外界因素影响。而二组分系统的低共熔点如T-x图上的E点,是固体A、固体B和组成为E的液体三相共存。这时的自由度为1,在等压的条件下自由度为零。E点的组成由A和B的性质决定,但E点的温度受压力影响,外压改变,E点的温度和组成也会随之而改变。
3. 答:不是。它是完全互溶的两个组分的混合物。在外压固定时,它有一定的沸点,这时气相组成和液相组成完全相同。但是,当外压改变时,恒沸混合物的沸点和组成也随之而改变。
4. 答:不能。因为水和汞是不互溶的液体,两者共存时,各组分的蒸气压与单独存在时一样。汞的蒸气压并没有因为水层的覆盖而下降,液面上的总压力等于水和汞的蒸气压之和。如果要蒸馏汞的话,加了水可以使混合物的沸点降低,这就是水蒸气蒸馏的原理。
5. 答:沸点是对纯液体而言的。在大气压力下,纯物质的液-气两相达到平衡时,气相压力等于大气压力时的温度称为沸点。
恒沸点是对完全互溶的二组分系统而言的。定压下,二组分系统的气相和液相组成完全相同时的温度,称为该溶液的恒沸点。用简单蒸馏的方法不能把二组分完全分开。在恒沸点时自由度为1。外压改变,恒沸点也改变。当压力固定时,条件自由度为零,恒沸温度有定值。
四、计算题
1. (1) 如图所示:
(2) ① l (溶液相) ② l + D(s) ③ l + B(s) ④ l + A(s) ⑤ A(s) + D(s) ⑥ D(s) + B(s); EF,GH上体系的自由度都是零 。
(3) 体系达到 M 是 l + A(s) 二相;达到 N 是 l + A(s) 二相;达到 Q 是三相 A(s) + D(s) + l三相;达到 R 是 A(s) + D(s) 二相。
2. 绘图如下: 绘图 , 相区名称 , 步冷曲线
3. (1) 图如下。
(2) 各个区的相态在图中标出。
4. (1) 相图绘制如下:
(2) 设 -70 °C时,Hg(s) 的质量为 x,则固体化合物的质量为 (500 g - x).
根据杠杆规则:x(0.1 - 0) = (500 g - x)(0.2893 - 0.1) x = 327.3 g
5. 解:单相区:1: A和B的混合溶液l; 两相区:2:l1 + l2; 3: l2 + B (s); 4: l1 + A (s); 5: l1 + B (s); 6: A (s) + B (s)
各条线代表的意义:LJ: A的凝固点降低曲线;JM: B的凝固点降低曲线;
NV: B的凝固点降低曲线;MUN: 液液相互溶解度曲线。
三相线:MNO: IJK:
6. 解:各相区的稳定相标注在下图中;三相线的平衡关系:def:
ghi:
7. 解Φ = 3,自由度f = 0,三相点的温度压力皆由系统确定。
(3) 碳在常温常压
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