第十章共价与分子结构.docVIP

第十章 共价键与分子结构（4学时） 教学重点：1.共价键的形成、特点； 2.了解物质的性质与分子结构和键参数的关系； 教学难点：1.价层电子对互斥理论; 2.杂化轨道理论。 分子结构研究的内容包括： 分子或晶体中直接相邻的原子或离子之间的化学键的类型及性质； 分子或晶体中原子或离子的排布（空间构型）； 分子与分子之间存在的相互作用力（范德华力）； 分子的结构与物质的物理、化学性质的关系等。 第一节 现代价键理论 离子键理论虽能很好地说明离子型化合物的生成和性质，但对于由相同原子结合形成的单质分子，例：H2、Cl2、N2等的形成，或由性质相近的非金属原子形成的化合物分子，例HCl、H2O等。其原子间的结合力和性质却不能以离子键理论说明。因为在这类分子的形成过程中原子间并无明显的电子得失，不可能由静电引力把组成分子的原子结合在一起。共价键理论就是说明这类化学键的形成、特点及结合力的本质的理论。 1916年美国化学家路易斯为了说明分子的形成，提出了经典的价键理论。他认为分子中每个原子应具有稳定的稀有气体原子的电子层结构，但该结构不是靠电子转移，而是通过原子间共用一对或若干对电子来实现的。这种分子中原子间通过共用电子对结合形成的化学键称为共价键。例： 该理论优点：解释了相同原子或性质相近的不同原子组成的分子。例Cl2 HCl，. 但也存在一些问题：如 1、由经典静电理论，同性电荷应该相斥，而二个电子皆带负电荷，为何不相斥，反而互相配对。 2、不能说明共价键的方向性。 3、有些化合物分子，中心原子最外层电子数虽少于8（如BF3）或多于8（PCl5）也能稳定存在。 为解决以上问题，最终由鲍林在前人基础上，提出了现代价键理论，简称VB法（电子配对法）。 一、H2共价键的形成和本质 从量子力学的观点来看，H2分子中两个原子核的共用电子对之所以能形成，是因为两个电子的自旋相反。这是保里不相容原理在分子结构上的应用。根据这一原理，只有自旋相反的电子才能占据同样的空间轨道；而分子中两个电子要取同样的空间运动状态，必须自旋相反。 1．H2共价键的形成 当两个H原子从远处彼此接近，它们之间的相互作用渐渐增大，如图，表明了H2分子形成过程能量随核间距的变化。在距离较近时，原子间的相互作用和电子的自旋方向有密切的关系。如果自旋方向相反，在到达平衡距离R0以前，随着R的减小，电子运动的空间轨道发生重叠，电子在两核间出现机会较多，即电子密度较大，体系的能量随着R的减小，不断降低。直到R=R0，出现能量最低值D，原子间的相互作用主要表现为吸引。这种吸引作用使生成H2分子时放出能量，达到稳定状态。在达到平衡距离以后，R进一步缩小时，原子核之间存在的斥力使体系的能量迅速升高；这种排斥作用，又将H原子核推回平衡位置。因此，稳定状态的H2分子中的两个原子，是在平衡距离R0附近振动。故R0为H2分子的核间距离，等于H2分子共价键的键长。 R0=74pm 如果电子的自旋是平行的，那么原子间的相互作用总是推斥的。因此，氢的推斥态不可能形成稳固的分子。 总的来说，这两种结果是： 两原子自旋相反↑↓，电子云分布在核间比较密集，能量降低，形成H2；两原子自旋方向相同↑↑，电子云分布在核间比较稀疏，能量升高，不能形成分子。 2．共价键的本质： 当自旋相反的两个单电子，相互接近时，由于原子轨道的正正重叠（或负负重叠），核间产生电子云密度较大的区域，从而把两个带正电的核吸引在一起，体系能量下降，可形成稳定的分子，这种结合力就是共价键。 二、现代价键理论的基本要点 对于H2的讨论推广到双原子和多原子分子，其基本要点如下： 1．自旋相反的成单电子相互接近时，核间电子密度较大，可形成稳定的化学键。 2．共价键有饱和性：一个原子有几个未成对电子，就可与几个自旋相反的电子配对成键，这便是共价键的“饱和性”。 例如：Cl：1s22s22p63s23p5 两个Cl原子各有一个未成对的p电子，可组成p-p单键的双原子分子Cl2，当第三个Cl原子接近Cl2分子时，就没有条件再结合成“Cl3”分子。 Cl原子中未成对电子数=共价数 Be：1s22s2没有未成对电子，则不能形成Be2分子。 3．共价键有方向性： 这是因为，共价键尽可能沿着原子轨道最大重叠的方向形成，叫做最大重叠原理。也就是说，轨道重叠越多，电子在两核间出现的机会越大，而形成的共价键也就越稳定。 三、共价键的类型——σ键和π键 1．重叠方式： 对于具有未成对s和p电子的成键原子来说，可形成s-s，p-s，px-px，py-py，pz-pz的重叠成键。这些原子轨道之间可以有两种成键方式：一种是沿着键轴的方向以“头碰头”的方式发生轨道重叠。 课件10页如，s-s（H2分子中的键） px-s（HCl分子中的键） px-px