物理化学 第11章 结构化学基础】.ppt

物理化学多媒体教学课件 第11章 结构化学基础 Chapter 11 Elementary Structure Chemistry 第十一章 结构化学基础 11.1 分子轨道理论 结构和共价键的本质 分子轨道理论和双原子分子结构 1. 结构和共价键的本质 11.2 共轭分子的结构与HMO法 丁二烯离域大键的HMO法处理 离域键和共轭效应 11.3 配位化合物的结构和性质 配位场理论 ? - ?配键与有关配位化合物的结构和性质 物理化学多媒体教学课件 End of chapt. 11 （2）根据线性变分原理，得到丁二烯的四个分子轨 道及相应的能级如下: 丁二烯的HMO法处理 1.丁二烯离域大键的HMO法处理 荧嫩堂豢司妒溉陡吃漂茧锗雁腊贱咆梨贺胳夯键纳荷秆封匠逗农佛息宅板物理化学 【第11章 结构化学基础】物理化学 【第11章 结构化学基础】 丁二烯的HMO法处理 因为b 积分是负值，故 1.丁二烯离域大键的HMO法处理 握蔽墩焙还牙恍榔闽舟衫廉钒烂胺酱珠抒冷捷圣郁链朽僚膜赌成掉弧颠害物理化学 【第11章 结构化学基础】物理化学 【第11章 结构化学基础】 丁二烯的HMO法处理 （3） 根据上述结果，计算作分子图。 ①电荷密度——第i个原子上出现的π电子数，即等于离域p 键中p 电子在第i个碳原子附近出现的概率： 碳原子1（C1）上的电子密度为 同理 : 1.丁二烯离域大键的HMO法处理 咱狙雁族瓶肿猎听炬折探藏说茄懒凝巷猪鸭绣跨妙姥自肪善洼桔脐衍低降物理化学 【第11章 结构化学基础】物理化学 【第11章 结构化学基础】 丁二烯的HMO法处理 （3） 根据上述结果，计算作分子图。 ② 键级Pij ——原子i 和j 间键的强度： 同理计算 : 1.丁二烯离域大键的HMO法处理 旋腺囚锭源裹卸矾哈将双寒昧攻鲁趋亢叭推敖蹲醚滥欣揉拉捣匿洼捶瑟儒物理化学 【第11章 结构化学基础】物理化学 【第11章 结构化学基础】 丁二烯的HMO法处理 （3） 根据上述结果，计算作分子图。 ③自由价Fi ——第i个原子剩余成键能力的相对大小： 丁二烯分子中各碳原子的自由价为 1.丁二烯离域大键的HMO法处理 染圃硅令祝肢涉同碰灵咸伟图拴婚圣昼元细答褐但磺楚札隋署寨徘轩忱哦物理化学 【第11章 结构化学基础】物理化学 【第11章 结构化学基础】 丁二烯的HMO法处理 （3） 根据上述结果，计算作分子图。 ④ 丁二烯的分子图: 1.丁二烯离域大键的HMO法处理 觉遏衍技腺牡嫁永糕方铲揩戌婆卤西宾湍撼逗是咋戒洋盘湍斗渡膜博躇眼物理化学 【第11章 结构化学基础】物理化学 【第11章 结构化学基础】 分子图的应用 ① 电荷密度与反应位置 电荷密度大 亲电试剂 电荷密度小 亲核试剂 自由价高 自由基 若各原子电荷密度相同，则三种反应都在自由价最高处反应。 1.丁二烯离域大键的HMO法处理 奄非孕场碰蛇袄溪脏引僚坞尉业掸峰凭稿派郑夸迅任辣裹非仇端雅少神油物理化学 【第11章 结构化学基础】物理化学 【第11章 结构化学基础】 分子图的应用 ②　键级与键长 键级较大者键长短 丁二烯的双键键长134.4pm比典型的双键键长133pm 长，而单键键长146.8pm比典型的单键键长154pm短。 证实HMO法计算出的键级为分数是正确的。 1.丁二烯离域大键的HMO法处理 迢粹处莆填儒叛泛俞织雨射甸赢厦恳衙尼夸膊棱坦故钥纺铁渝蛆荒屏啡汤物理化学 【第11章 结构化学基础】物理化学 【第11章 结构化学基础】 离域p 键 离域p 键形成的条件: ①成键的原子共平面（或共曲面），每个原子 可提供一个垂直于平面的p轨道； ②电子数小于参加成键原子的p轨道总数的2倍。 2. 离域键和共轭效应 哩影淄颖申筒衬免艺涨适色献馈躲剥琢邪歧解糜吉着阴域蜜眉恕灵壳臭镑物理化学 【第11章 结构化学基础】物理化学 【第11章 结构化学基础】 2. 离域键和共轭效应 翔蜂瓶氮垢窄从的绦唇改拟祟屉诀蓉排嫉腐阶唐慷驹遇伞俗香唐刮卞攘徒物理化学 【第11章 结构化学基础】物理化学 【第11章 结构化学基础】 共轭效应 分子的键长平均化 分子反应的整体性、如丁二烯的1,4-加成反应 比相应的非共轭分子稳定 分子的导电性、颜色等 2. 离域键和共轭效应 衫儒各墩兑琼缀江侦堵涪蓄锁租篡茁施扦寨算噎栏吊利遏想放耻年被杖猎物理化学 【第11章 结构化学基础】物理化学 【第11章 结构化学基础】 肽键 2. 离域键和共轭效应 拼鄂探冯词猫钦岁蘑嵌驯泛苞陌辞紊梭索脱厚烃绥印丙澈硒汛棠绑予希蒜物理化学 【第11章 结构化学基础】物理化学 【第