2008年清北学堂化学竞赛试卷.doc

2008年清北学堂化学竞赛试卷1 （时间：3小时 满分：100分） H 1.008 相对原子质量 He 4.003 Li 6.941 Be 9.012 B 10.81 C 12.01 N 14.01 O 16.00 F 19.00 Ne 20.18 Na 22.99 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 P 30.97 S 32.07 Cl 35.45 Ar 39.95 K 39.10 Ca 40.08 Sc 44.96 Ti 47.88 V 50.94 Cr 52.00 Mn 54.94 Fe 55.85 Co 58.93 Ni 58.69 Cu 63.55 Zn 65.39 Ga 69.72 Ge 72.61 As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 Kr 83.80 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc [98] Ru 101.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9 Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 Xe 131.3 Cs 132.9 Ba 137.3 La－Lu Hf 178.5 Ta 180.9 W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0 Hg 200.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po [210] At [210] Rn [222] Fr [223] Ra [226] Ac－La Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds 第一题 NO的生物活性已引起科学家高度重视，它与O2－反应，生成A。在生理pH条件下，A的t 1/2= 1～2秒。 写出A的可能的Lewis结构式，标出形式电荷。判断它们的稳定性。 A与水中的CO2迅速一对一地结合，试写出此物种可能的路易斯结构式，表示出形式电荷，判断其稳定性。 含Cu+的酶可把NO2－转化为NO，写出此反应方程式。 在固定器皿中，把NO压缩到100atm，发现气体压强迅速降至略小于原压强的2/3，写出反应方程式，并解释为什么最后的气体总压略小于原压的2/3。 第二题 下列几种具有NaCl结构的化合物，它们之间的阳—阴离子距离列表如下： MgO 2.10? MgS 2.60 ? MgSe 2.73 ? MnO 2.24 ? MnS 2.59 ? MnSe 2.73 ? 你如何解释这些数据？ 从这些数据中，计算S2–离子的半径。 第三题 C60分子晶体属于NaCl型，根据C60分子晶体的晶胞图，回答下列问题： C60分别占据立方体的什么位置？ 在晶胞中C60分子可以围成哪几类空隙？ C60分子数与这些类型空隙数之比（最简单整数比）为多少？ 当碱金属元素全部占满C60晶体中所有空隙，这类C60掺杂物才有超导性。若用金属铯填满后，请写出该掺杂物的化学式。 室温下，C60晶体的晶胞参数a = 14.20?(1? = 10–8cm)，计算金属填隙前，C60分子晶体的密度是多少？填满Cs后，该晶体的密度是多少？（Cs的相对原子质量：132.9） 第四题 锇的名称源自拉丁文，愿意“气味”，这是由于锇的粉末会被空气氧化为有恶臭的OsO4（代号A，熔点40℃、沸点130℃）。A溶于强碱转化为深红色[OsO4(OH)2]2 –离子（代号B）。向含B的水溶液通入氨，生成C，溶液的颜色转为淡黄色。C十分稳定，是A的等电子体，其中锇的氧化态仍为+8。红外谱图可以检出分子中某些化学键的振动吸收。红外谱图显示C有一个四氧化锇所没有的振动吸收。C的含钾化合物是黄色的晶体，与高锰酸钾类质同晶。 (1) 给出C的化学式。 (2) 给出A、B、C最可能的立体结构。 第五题 化合物的种类繁多，一个重要的因素是许多化合物存在同分异构现象(isomerism)，试画出(Me2PCH2CH2PMe2)2Fe(CO)的所有可能的立体异构体。(Me = CH3)。 在结构式中Me2PCH2CH2PMe2可简化成 （双齿配体） 第六题 铂的配合物{Pt(CH3NH2)(NH3)[CH2(COO)2]}是一种抗癌药，药效高而毒副作用小，其合成路线如下： K2PtCl4A(棕色溶液)B(黄色晶体)C(红棕色固体)D(金黄色晶体)E(淡黄色晶体) 在( I )中加入过量KI，反应温度为70℃；( II )中加入CH3NH2，A与CH3NH2的反应摩尔比为1:2；( III )中加入HClO4和乙醇，红外光谱显示C中有两种不同振