配位化合物幻灯片.pptVIP

第七章 金属及配位化合物 第二节 配位化合物的组成，分 类，命名 一.配位化合物与配合反应 中心形成体：金属离子或原子处于配离子或配合分子的中心位置。简称中心离子或中心原子。 配合体：与中心离子相配位的中性分子或负离子。 二 配合物的组成[Cu(NH3) 4]SO 4 K 4[Fe(CN) 6] 配位体 中心离子 …………. . ………….. 配位体 中心离子 三.配合物的配位数 配位原子：配位体中直接与中心形成体形成配位键的原子。例：NH3中的N 单基配位体：只含有一个配位原子的配位体。 多基配位体：含有二个或更多配位原子的配位体。例：乙二胺（H2NCH2CH2NH2）中有二个氨基 （-NH2） 配位数：在配合物中，与中心形成体直接键合的配位原子总数。而不是配位体数。例：[Pt(en)2]含二个配位体（乙二胺） 但与Pt键合的配位原子总数是四。 常见配位数：2 [Ag(NH)2]+ [Cu(CN)2]- 4 [Zn(CN)4]2- [HgI4]2- 6 [Fe(CN)6]3- [Fe(CN)6]4- 五.配合物的命名 内界：配位体数目（中文）+配位体+合+中心离子（用罗马字表示氧化数） 多种配位体时，命名顺序：简单离子—— 复杂离子——有机酸根——H2O——NH3——有机分子 配合物：先阴离子，后阳离子。（某化某，某酸某） [Ag(NH3)2]+ 二氨合银（I）离子 [Zn(CN)4] 2- 四氰合锌（II）离子 [Co(NH3)5Cl] 2+ 一氯五氨合钴（III）离子 [Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 二氯二羟基二氨合铂（IV） [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（II） [Co(NH3)5Cl]Cl2 二氯化一氯五氨合钴（III） [Co(NH3)3(H2O)Cl2]OH 氢氧化二氯一水三氨合钴（III） [Pt(NH3)4(NO2)Cl]CO3 碳酸一氯一硝基四氨合铂（IV） K3[Fe(CN)6] 六氰合铁（III）酸钾（赤血盐） K4[Fe(CN)6] 六氰合铁（II）酸钾（黄血盐） 第三节 配合物中的化学键 价键理论 晶体场理论 配位场理论 一.价键理论的要点 配 位 键: 由一个原子（给予体）提供电子对， 另一个原子（接受体）提供空轨道，形 成的共价键叫配位键。如： H3N→H+ 二.配合物的空间构型1.配位数为2的配合物的空间构型 [Ag(NH3)2]+ Ag+ 4d10 5s0 5p0 sp 杂化 直线型 2.配位数为4的配合物的空间构型 [Zn(NH3)4]2+ Zn 2+ 3d10 4s0 4p0 sp3 杂化 正四面体 利用内层d轨(n-1)d道成键—内轨型。 三.内轨型配合物和外轨型配合物 外轨型: sp sp3 sp3d2 内轨型: dsp2 d2sp3 四.配合物的磁性μ=[N(N+2)]1/2 N:0 1 2 3 4 5 μ : 0 1.73 2.83 3.78 4.90 5.92 例：将少量AgNO3加入大量0.03mol.dm-3 NH3水中，计算溶液中Ag+与[Ag(NH3)2] +的浓度比。 解：查表 K°稳=1.12×107 Ag++2NH3==[Ag(NH3)2] + K °稳=C [Ag(NH3)2] + / C(Ag+) × C2(NH3) 所以 C(Ag+)/C [Ag(NH3)2]+ =1/ K °稳×C 2(NH3) 因为加入的NH3是过量的 平衡时C(NH3) =0.03 mol.dm-3 所以C(Ag+)/C [Ag(NH3)2] + = 1/1.12 × 107 × (0.03)2≈1/10000 与难溶物之间的平衡 例：AgCl在6.0mol.dm-3 NH3水溶液中溶解度。 分析：此溶液中，存在二个平衡关系： (1) AgCl(s)== Ag++Cl - K ° sp =1.8×10-10 (2) Ag++2