06电化学腐蚀与防护.ppt

第六章 电化学腐蚀与防护 金属腐蚀与防护的意义 金属腐蚀与防护的意义 我国每年因腐蚀造成的经济损失至少达200亿元。而在这些损失中，如能充分利用腐蚀与防腐知识加以保护的话，有近1／4是完全可以避免的。 此外，由于金属设备受腐蚀而引起的停工减产，产品质量下降，爆炸以及大量有用物质(例如地下管道输送的油、水、气等)的渗漏等造成的损失也是非常惊人的。例如，法国的拉克油田1951年因解决不了设备应力腐蚀开裂问题，推迟到1957年才能全面开发。合成氨的例子。 因此，搞好腐蚀的防护工作，不仅仅是技术问题，而是关系到保护资源、节约能源、节省材料、保护环境、保证正常生产和人身安全、发展新技术等一系列重大的社会和经济问题。 腐蚀分类 若按腐蚀形态来分，有全面腐蚀（或均匀腐蚀）和局部腐蚀两大类。 若按腐蚀机理来分，则有化学腐蚀、电化学腐蚀、物理溶解（如烙铁头在锡中的溶解）三大类。 若按腐蚀环境可分为：高温腐蚀、大气腐蚀、海水腐蚀、土壤腐蚀、熔盐腐蚀、工业酸碱腐蚀、微生物腐蚀等。 考虑到力学的作用，还有应力腐蚀、磨损腐蚀、氢脆和疲劳腐蚀等。 腐蚀出现在整个金属表面上，称为全面腐蚀或均匀腐蚀。腐蚀如果集中在表面某个局部，则称为局部腐蚀。 腐蚀形态示意图 金属的电化学腐蚀过程 大部分的金属腐蚀现象是由于电化学的原因引起的。 例如锅炉壁和管道受锅炉水的腐蚀，船壳或码头台架在海水中的腐蚀，桥梁钢架在潮湿大气中的腐蚀，地下管道在土壤中的腐蚀，金属在熔盐中的腐蚀等。 这些腐蚀现象都是由于金属与一种电解质(水溶液或熔盐)接触，因此有可能在金属／电解质界面发生阳极溶解过程(氧化)。这时如果界面上有相应的阴极还原过程配合，则电解质起离子导体的作用，金属本身则为电子导体，因此就构成了一种自发电池，使金属的阳极溶解持续进行，产生腐蚀现象。这就是金属的电化学腐蚀过程。 化学腐蚀和电化学腐蚀 金属表面由于外界介质的化学或电化学作用而造成的变质及损坏的现象或过程称为腐蚀。 介质中被还原物质的粒子在与金属表面碰撞时取得金属原子的价电子而被还原，与失去价电子的被氧化的金属“就地”形成腐蚀产物覆盖在金属表面上，这样一种腐蚀过程称为化学腐蚀。 化学腐蚀和电化学腐蚀 由于金属是电子的良导体，如果介质是离子导体的话，金属被氧化与介质中被还原的物质获得电子这两个过程可以同时在金属表面的不同部位进行。 金属被氧化成为正价离子(包括配合离子)进入介质或成为难溶化合物(一般是金属的氧化物或含水氧化物或金属盐)留在金属表面。这个过程是一个电极反应过程，叫做阳极反应过程。 被氧化的金属所失去的电子通过作为电子良导体的金属材料本身流向金属表面的另一部位，在那里由介质中被还原的物质所接受，使它的价态降低，这是阴极反应过程。 在金属腐蚀学中，习惯地把介质中接受金属材料中的电子而被还原的物质叫做去极化剂。经这种途径进行的腐蚀过程，称为电化学腐蚀。 水溶液中的电化学腐蚀 在腐蚀作用中最为严重的是电化学腐蚀，它只有在介质中是离子导体时才能发生。即便是纯水，也具有离子导体的性质。在水溶液中的腐蚀，最常见的去极化剂是溶于水中的氧(O2)。 例如在常温下的中性溶液中，钢铁的腐蚀一般是以氧为去极化剂进行的： 阳极： Fe → Fe2+ ＋ 2e 阴极： 1/2O2 ＋ H2O ＋ 2e → 2OH- 进一步反应： Fe2+ ＋2OH- → Fe(OH)2 总反应： Fe ＋ 1/2O2 ＋ H2O → Fe(OH)2 水溶液中的电化学腐蚀 如果氧供应充分，Fe(OH)2还会逐步氧化成含水的四氧化三铁Fe3O4·mH2O和含水的三氧化二铁Fe2O3·mH2O。 钢铁在大气中生锈，就是一个以O2为去极化剂的电化学腐蚀过程，直接与金属表面接触的离子导体介质是凝聚在金属表面上的水膜，而最后形成的铁锈是成分很复杂的铁的含水氧化物，有时还有一些含水的铁盐。 水溶液中的电化学腐蚀 在水溶液中电化学腐蚀过程的另一个重要的去极化剂是H+。在常温下，对铁而言，在酸性溶液中可以以H+为去极化剂而腐蚀，其过程是： 阳极： Fe → Fe2+ ＋ 2e 阴极： 2H+ ＋ 2e → H2 总反应： Fe ＋ 2H+ → Fe2+ ＋H2 此时腐蚀反应的产物是氢气和留在溶液中的二价铁离子。 水溶液中的电化学腐蚀 除了O2和H+这两种主要的去极化剂外，在水溶液中往往还有由其他物质作为去极化剂引起的电化学腐蚀。 在用酸清洗钢铁表面的铁锈，即所谓“酸洗”时，锈层溶于酸中，形成一定量的Fe3+离子和Fe2+离子。Fe3+离子就可以作为去极化剂使钢铁腐蚀。如果酸液面上有空气，Fe2+离子可以在液面附近被空气中的O2氧化成Fe3+离子，成为去极化剂。这就形成了一循环过程：Fe3+