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原 理 圆二色谱Circular Dichroism (CD) 蒋 璘 圆偏振光(Circular polarized light) 圆偏振光 朝光源看， 电场矢量方向按顺时针方向旋转的，称为右圆偏振光； 电场矢量方向按逆时针方向旋转的，称为左圆偏振光。 叠加原理 旋光色散(Optical rotatory dispersion) 一束平面偏振光通过光学活性分子后，由于左、右圆偏振光的折射率不同，偏振面将旋转一定的角度，这种现象称为旋光(Optical rotation)，偏振面旋转的角度称为旋光度。 朝光源看，偏振面按顺时针方向旋转的，称为右旋，用“+”号表示；偏振面按逆时针方向旋转的，称为左旋，用“-”号表示 旋光度 ? = [?]lc[?]是旋光物质的比旋光率，单位是度?厘米2 ? 10克-1 对同一物质，[?]值与波长有关旋光率与波长的关系称为旋光色散(Optical rotatory dispersion, ORD) 旋光色散 旋光色散常用摩尔比旋[?]表示。 [?] = [?]*M/100M为旋光介质的分子量 圆二色性(circular dichroism, CD) 光学活性分子对左、右圆偏振光的吸收也不同，使左、右圆偏振光透过后变成椭圆偏振光，这种现象称为圆二色性。 圆二色性的表示 吸收(率)差 ?? = ?L - ?R ?A = AL – AR 椭圆度?，摩尔椭圆度[?]  ?=2.303(AL – AR)/4 [?] = 3298(?L - ?R)?3300 (?L - ?R) 旋光色散与圆二色性 叠加原理 一束自然光可以分解或看作两束相互垂直而没有相位关系的平面偏振光的加和。 平面偏振光可以分解成两束相位相等而旋转方向相反的圆偏振光的加和。 两束相互垂直而相位相差1/4波长的平面偏振光可以加和成一束圆偏振光 当振幅相等，并同步的左、右圆偏振光相加，则产生平面偏振光；如果这两束圆偏振光的振幅不等则产生椭圆偏振光(elliptically polarized light)  旋光色散与圆二色相互转换 旋光色散和圆二色是同时产生的，他们包括同样的分子结构信息，并且可以由Kronig-Krammers转换方程相互转换。 饱和环酮的八区律 一个弱的cotton效应（）的出现说明所测环戊酮衍生物还存在结构上的不确定性，这是由于相对稳定的构象方式有两个或更多的缘故。 + + — — * 平面偏振光 (Plane polarized light) E M 平面偏振光 振动方向保持不变 振幅发生周期性变化 Polarizer E vectors 振幅保持不变，而方向周期变化， 电场矢量绕传播方向螺旋前进 一束自然光可以分解或看作两束相互垂直而没有相位关系的平面偏振光的加和。 平面偏振光可以分解成两束相位相等而旋转方向相反的圆偏振光的加和。 两束相互垂直而相位相差1/4波长的平面偏振光可以加和成一束圆偏振光 UV ? ?m ? Chiral UV ? ?m ? Plane (linearly) polarized light Chiral 椭圆偏振光 ? ?m ? Optically Active Sample ? ?m ? ？ X Y 线偏振光 X Y X Y 频率相同,方向相反 振幅相同,相位相同 线偏振光 参 照 面 频率相同,方向相反 振幅相同、相位不同 ? 线偏振光 ?2 参 照 面 ?1 ? y y’ a x x’ R L 椭圆偏振光 频率相同,方向相反 振幅不同、相位不同 参 照 面 ?2 ?1 ? y y’ a x x’ R L 参 照 面 ?1 ?2 否 是否椭圆 是否旋转 否 否 相同 相同 相同 振幅 相位 不同 不同 是 是 不同 是 相同 频率 合成效果比较 合成光特性 左、右旋圆偏振光的合成 *