Cr2O3负极材料.ppt

图5-6 首次放电中(a)LiCr3O8和(b)商品化Cr2O3电极在0 V的SEM图像 1?m a 1?m b 首次放电后电极片SEM结果 结论：LiCr3O8电极结构具有更加紧密的微观形貌，没有出现明显的裂痕，这说明LiCr3O8电极具有更加稳定的界面特性，活性颗粒之间的接触更好，进一步证明了LiCr3O8具有良好循环性能的原因是过量Li2O抑制转化反应中电极体积变化的结果。 图5-7 LiCr3O8首次放电过程中EIS谱特征随电极极化电位的变化 LiCr3O8首次放电的EIS谱 结论：EIS由HFS、MFS和LFS/LFL组成 图5-9 LiCr3O8首次放电过程中RSEI 随电极电位的变化 LiCr3O8电极的RSEI拟合结果 结论：1.2-0.8 V，RSEI快速增大，这表明SEI膜逐渐形成，对应于首次放电曲线上位于0.8 V左右的β 斜坡。0.8-0.7V，RSEI减小。这主要归因与SEI膜陈化的过程。0.7V以下，电极表面的SEI膜已经趋于稳定结构 图5-8电极的等效电路 LiCr3O8电极的Re拟合结果 图5-10 LiCr3O8首次放电过程中Re随电极电位的变化 结论：1.1V至0.8V时，Re快速增大，表明LiCr3O8电极的电导率快速降低，这主要是由于体积膨胀会使活性材料内部的颗粒与颗粒之间失去良好的连接,致了电子电导率下降。0.8V以下，Re逐渐减小，这主要是由于纳米复合相Li2O/Cr的生成会使得电极的电导率增大。 图5-11 LiCr3O8首次放电过程中Rct随电极极化电位的变化 LiCr3O8电极的Rct拟合结果 结论：2.1-1.3 V，Rct呈现先减小后增加的趋势，对应于首次放电过程中富锂相Li6LiCr3O8的生成。1.3-0.7 V时，Rct开始持续减小，这标志着转化反应的发生。 图5-12 不同温度下LiCr3O8电极首次放电过程中EIS谱特征随电极极化电位的变化 Figure 5-12 Impedance spectra of LiCr3O8 electrode at various potentials in the first discharge process at the different temperatures 温度对LiCr3O8电极的EIS谱影响 图5-12 不同温度下LiCr3O8电极首次放电过程中EIS谱特征随电极极化电位的变化 结论：温度的降低使得锂离子在LiCr3O8电极的扩散越来越困难，电荷传递阻抗增大，这阻碍了电荷传递过程的进行，这也是LiCr3O8低温性能下降的主要原因。 4 结论 通过碳掺杂的方法、掺杂金属氧化物TiO2的方法、预先引入Li2O和高价态铬的方法，来改善Cr2O3的电化学性能，结果表明： 三种途径均有效地提高了Cr2O3的电化学性能，其中TiO2的不同的掺杂方式和掺杂比例对于Cr2O3/TiO2复合材料的电化学性能均有影响。 2. 分析了LiCr3O8的锂化机制，首次比容量主要来自于嵌锂反应、转化反应和界面电荷储锂。首次充电结束后电极转变为Cr2O3/Li2O复合电极，而过量Li2O的存在抑制了剧烈的转化反应，表现出优异的循环性能。 Cr2O3基锂离子电池负极材料的研究 主要内容 1. 引言 2. 实验方法 3. 实验结果与分析 4. 结论 碳类负极材料的优缺点 1 引言 资源丰富 不可逆容量小 循环性能稳定 优点 低比容量 低振实密度 锂沉积现象 缺点 随着动力电池对电极材料要求的提升，碳负极材料越来越难以满足高比容量电池的要求，因此急需开发新型的锂离子电池负极材料。 基于转化反应的过渡金属化合物储锂机制 转化反应的通式为： 图1-1 脱嵌锂反应和转化反应机制示意图 图1-2 界面电荷储锂机制示意图 转化反应完成后，由于存在界面电荷储锂机制，因此此类材料的实际比容量高于理论比容量。 高比容量 (理论容量为1058mAh/g） 低电动势 (1.058V vs Li/Li+） 平均充电平台较低 （1.2 V） 极有可能替代碳材料成为新型动力锂离子电池的负极材料 负极材料Cr2O3 Cr2O3电极转化反应表达式： 负极材料Cr2O3面临的问题 缺点：转化反应中电极发生体积膨胀、不稳定的SEI膜以及材料电子电导率较低，导致材料的循环性能下降。 完全脱锂后 SEI膜 变化 本论文提出的解决途径： 1. 掺杂碳(制备Cr2O3/C复合材料) 2. 掺杂TiO2(制备Cr2O3/TiO2复合材料) 3. 预先引入Li2O抑制转化反应，引入高价态Cr提高比容量(制备LiCr3O8) 2 实验方法 Contents 复合材料的合成 复合材料的表征 Cr2