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[考法综述] 化学平衡移动和化学反应速率在高考中经常联系在一起考查,综合性较强,题目较抽象,常以图象或表格形式以选择判断形式出现。除要求掌握一些基本规律外,还要对它们的关系进行归纳和总结。
命题法1 化学平衡移动与化学反应速率的关系
典例1 对处于化学平衡的体系,化学平衡与化学反应速率的因果关系正确的是( )
选项 因 果 A 化学反应速率变化 化学平衡一定发生移动 B 化学平衡不移动 化学反应速率一定是在催化剂存在下发生变化 C 正反应进行的程度大 正反应速率一定大 D 化学平衡发生移动 化学反应速率一定发生不同程度的变化 [解析] A项,若v正、v逆同等程度地变化(如使用催化剂),则平衡不移动,错误;B项,对于反应前后气体分子数不变的反应,增大压强,v正、v逆均增大,但v正=v逆,平衡不发生移动,错误;C项,反应进行的程度与反应速率的大小无必然联系,错误。
[答案] D
【解题法】 外界条件的变化对速率的影响和平衡移动方向的判断
对于反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)分析如下:
命题法2 化学平衡图象
典例2 在一密闭容器中发生反应:2X(g)+Y(g)aZ(g) ΔH=Q kJ·mol-1,开始按体积比2∶1将X、Y充入反应器中,一定条件下发生反应,下列有关说法正确的是( )
A.图甲,p1p2,a3
B.图甲,T1T2,Q0
C.图乙,t1时表示恒温、恒压条件下,向平衡体系中充入一定量的Z气体
D.图乙,如果a=3,t2时表示向体系中加入了催化剂
[解析] 图甲从p1T1与p2T1两条曲线看,据“先拐先平,数值大”的方法得p1p2,又因为p1p2,且p1时Z的体积分数小,说明增大压强平衡逆向移动,a3,故A项错误;同样方法可得T1T2,T2温度高而Z的体积分数低,说明升高温度平衡逆向移动,正反应为放热反应,则Q0,B项错误;由于恒温恒压条件下,通入Z气体使Z的浓度增大,X、Y的浓度减小,故v(逆)增大,v(正)减小,C项正确;a=3时,使v(正)和v(逆)同等程度变化的条件有加入催化剂和增大压强,D项错误。
[答案] C
【解题法】 “数形结合思想”巧解速率、平衡图象题
(1)v-t图象
以反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g) ΔH0,m+np+q为例,各类条件改变图象如下:
特点:①浓度“单突变”;
②温度和压强“双突变”;
③催化剂平移(一般向上)。
解法:“谁在上向谁行”(即谁在上边谁的速率就大,就向谁的方向进行,如v(逆)在上方,说明v(逆)v(正),反应向逆方向进行)。
(2)恒压(温)线图
特点:该类图象的纵坐标为物质的平衡浓度(c)或反应物的平衡转化率(α),横坐标为温度(T)或压强(p),每一条曲线均为相同温度下不同压强时的平衡转化率(或平衡浓度)曲线,或相同压强下不同温度时的平衡转化率(或平衡浓度)曲线。常见类型如图。
解法:“定一议二”(当有多条曲线及两个以上条件时,要固定其中一个条件,分析其他条件之间的关系,必要时,作一辅助线分析)。
(3)折线图
特点:该类图象的纵坐标为物质的百分含量或平衡转化率或平衡浓度,横坐标为时间,曲线为相同压强下不同温度的曲线变化或相同温度下不同压强的曲线变化。
解法:“先拐先平,数值大”[该类图象的折点表示反应达到平衡的时间,越先出现折点,达到平衡所用的时间越短,说明反应速率越快,进一步可以确定T的高低或压强的大小;根据平衡线的高低可判断出平衡移动的方向,确定出可逆反应的特点(ΔH和ΔVg)]。
(4)v-p或v-T图象
特点:曲线的意义是压强(或温度等)对正、逆反应速率影响的变化趋势及变化幅度。图中交点是平衡状态,压强(或温度)增大后正反应速率增大的程度大,平衡正向移动。
解法:“特殊点法”(即增大压强向正向移,正向气体分子数减少;升高温度正向移,正向ΔH0)。
(5)特殊图象
①
特点:曲线上的点表示平衡状态,而X、Y点则未达平衡状态。
解法:“辅助线法”(使反应由X点达到平衡状态,反应需向B的百分含量减小的方向进行;要使反应由Y点达到平衡状态,反应需向B的百分含量增大的方向进行)。
②
特点:A代表反应物,C代表生成物。M点前,表示化学反应从反应物开始,则v(正)v(逆);M点为刚达到的平衡点。M点后为平衡受温度的影响情况。
解法:“特殊点法”(M为平衡点,升温,A%增大(C%减小),即平衡左移,推知正反应ΔH0)。
1.(双选)在体积均为1.0 L的两恒容密闭容器中加入足量的相同的碳粉,再分别加入0.1 mol CO2和0.2 mol CO2,在不同温度下反应CO2(g)+C(s)2CO(g)达到平衡,平衡时CO2的物质的量浓度c(CO2)随温度的
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