氧化还原滴定法技术介绍.ppt

全国高中学生化学竞赛基本要求 4. 容量分析。被测物、基准物质、标准溶液、指示剂、滴定反应等基本概念。酸碱滴定的滴定曲线（酸碱强度、浓度、溶剂极性对滴定突跃影响的定性关系）。酸碱滴定指示剂的选择。高锰酸钾、重铬酸钾、硫代硫酸钠、EDTA为标准溶液的基本滴定反应。分析结果的计算。分析结果的准确度和精密度。 13. 电化学。氧化态。氧化还原的基本概念和反应的书写与配平。原电池。电极符号、电极反应、原电池符号、原电池反应。标准电极电势。用标准电极电势判断反应的方向及氧化剂与还原剂的强弱。电解池的电极符号与电极反应。电解与电镀。电化学腐蚀。常见化学电源。pH、络合剂、沉淀剂对氧化还原反应影响的定性说明。 重铬酸钾法 一、 概述 K2Cr2O7在酸性条件下与还原剂作用： Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O E? =1.33 V (1) 氧化能力比KMnO4稍弱，仍属强氧化剂； (2) 此法只能在酸性条件下使用，室温下不与HCl反 应，可用HCl(小于3 mol ·L-1 )介质； (3) 易提纯，标准溶液可用直接法配制，稳定。 (4)使用二苯胺磺酸钠作为指示剂。 还原态 无色 氧化态 紫红色 二、 重铬酸钾法应用示例 1. 铁的测定 重铬酸钾法测定铁的反应： 6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ +7H2O 定铁法步骤： 试样→热HCl溶解→SnCl2还原（ Fe3+为Fe2+） →HgCl2氧化（除去过量SnCl2 ) →加入H2SO4+H3PO4混酸→加二苯胺磺酸钠(滴定指示剂)→用K2Cr2O7标准溶液滴定→终点(绿色→紫红色) (绿色→Cr3+ ) 加入H2SO4 -H3PO4的主要作用： (1) Fe3+生成无色Fe(HPO4)2-，使终点容易观察； (2) 降低铁电对电位,使滴定的电位突跃范围变大，使苯胺磺酸钠变色点的电位（ ??′ = +0.85V）落在滴定的电位突跃范围内。 例：在 0.25 mol · L-1 H3PO4 溶液中 ??′Fe3+/Fe2+ = 0.51 V （0.771为标准电极电位） 重铬酸钾法测定铁是测定矿石中全铁量的标准方法。 思考题： 1.在预处理时为什么SnCl2溶液要趁热逐滴加入，而HgCl2溶液却要冷却后一次加入？ 答：用SnCl2还原Fe3+时，溶液的温度不能太低，否则反应速度慢，黄色褪去不易观察，使SnCl2过量太多不易除去。在热溶液中，Hg2+可能氧化Fe2+引起误差，故在加入HgCl2前溶液应冷却至室温。 2 . 加入H3PO4后为什么要立即滴定？ 在H3PO4溶液中铁电对的电极电位降低，Fe2+更易被氧化，故不应放置而应立即滴定。 碘量法 一、 概述 ㈠碘量法的特点 碘量法是基于 I2的氧化性及 I－的还原性的分析法。 I3-+ 2e = 3I -， E?I2 /I-＝ 0.545 V 这个电对的电位在标准电位表中居于中间，可见I2是较弱的氧化剂， I –是中等强度还原剂 练习： 如何测定S2O３2-、Fe3+的物质的量浓度？ S2O３2-是强还原剂，可用 I2直接滴定。 利用I－的还原性，与Fe3+反应，定量生成I2，然后用S2O３2-标准液滴定，从而间接地测定Fe3+ 强还原剂可用I2直接滴定，强氧化剂可用间接地测定。 1、用 I2标准溶液直接滴定还原剂的方法是直接碘法； 2、利用 I-与强氧化剂作用生成定量的 I2, 再用还原剂标准溶液与 I2反应, 测定氧化剂的方法称为间接碘法 ㈡碘量法的分类 ——(亦称碘量法) 碘量法(间接碘法)的基本反应: I3-+ 2e = 3I - I2 + 2S2O３2- = S4O62- + 2 I- ㈢碘量法的滴定条件 反应在中性或弱酸性中进行，通常 pH 9 3I2 + 6OH - = IO3- + 5I - + 3H2O 在强酸性溶液中，Na2S2O3会发生分解， I - 容易被氧化。 2H+ + 2S2O３2- = SO2 + S↓+ H2O pH过高，I2会发生岐化反应： 碘量法滴定能否在强酸、强碱条件下滴定？原因？ 碘量法的主要误差来源 (1) I2易挥发; (2) 防止I - 在酸性条件下被空气所氧化。 a.加入过量 KI，生成 I3- 络离子； b.使用碘量瓶时，不要剧烈摇动，减少I2 的挥发； c.不能加热 a.置于暗处反应，避免光照； b.氧