02大气环境化学分析.pptVIP

superchaos * 6.1.2 光化学的初级过程和量子产额 一个原子、分子、自由基或离子吸收一个光子所引发的反应，称为光化学反应 光化学反应的起始反应(初级过程)是：A + hν A* ??????式中A*为A的激发态 光解(离)过程： A* B1 + B2 +… 直接反应： A* + B C1+C2+… 辐射跃迁： A* A + hν (荧光、磷光) 无辐射跃迁(碰撞失活)： A* + M A+M 根据Einstein公式， E=hν=hC/λ，如果一个 分子吸收一个光量子，则一摩尔分子吸收的总能量为：??????E = hνN0 = N0hC/λ  superchaos * 6.1.2 光化学的初级过程和量子产额 当分子吸收光时，其第i个光化学或光物理过程的初级量子产额φi可 由下式给出： 对于光化学过程，一般有两种量子产额；初级量子产额(φ)和总量子产额(Φ)。 如果一个物质在光吸收过程中有部分进行光物理过程，又有部分产生光化学过程，那么， 所有初级过程量子产额之和必定等于1。即Σφi =1.0。 光解产生的自由基及原子往往是大气中·OH、HO2·和RO·等的重要来源；对流层和平流层大气中的主要化学反应都与这 些自由基或原子的反应有关 superchaos * 太阳天顶角示意图 superchaos * 地面日照强度与波长分布的关系 s