2011-4芳香族酰胺课件.pptVIP

芳香族聚酰胺纤维 芳香族聚酰胺纤维 芳香族聚酰胺纤维 芳香族聚酰胺纤维 芳香族聚酰胺纤维 在加入了LiCl、CaCl2等盐的N-甲基吡咯烷酮（NMP）溶剂体系中，严格等摩尔比的对苯二胺和对苯二甲酰氯在温和条件下(0-20C?)进行缩聚反应。 芳香族聚酰胺纤维 聚合体系必须严格保持无水，否则聚合将难以进行。 在N-甲基吡咯烷酮（NMP）溶剂中加入了LiCl、CaCl2等盐，可增强体系的溶剂化作用，促进缩聚反应的程度。 对苯二胺和对苯二甲酰氯的反应很快，反应开始后几分钟就出现爬杆现象，接着产生凝胶，当反应生成物达到所要求的分子量时，即停止反应。 经过萃取、水洗、粉碎、干燥，即成为所需的PPTA纺丝原料。 芳香族聚酰胺纤维 PPTA只能溶解于无水硫酸中，在一定温度、浓度范围内形成向列型液晶纺丝液，然后经干喷-湿纺液晶纺丝制成PPTA纤维。 芳香族聚酰胺纤维 液晶溶液具有宏观流动性、连续性、有序性和各向异性，向列型液晶是液晶溶液中出现具有光学各项异性的有序区。 向列型液晶溶液是能纺出高强高模纤维的纺丝溶液。 芳香族聚酰胺纤维 分子中的骨架原子通过强共价键结合，键能非常大。 长链分子中的酰胺基被苯环间隔且与苯环形成共轭效应，内旋转位能相当高，键的自由旋转受阻，酰胺基和苯环能在一个平面内稳定共存，大分子呈平面刚性伸直链构象。 芳香族聚酰胺纤维 PPTA分子中含有较多的极性基团，分子相互作用力非常强。 经液晶纺丝后，大分子之间平行排列，分子间的空隙较小。 分子链上的酰胺基能够在相邻分子间形成很强的氢键作用，使聚合物具有良好的规整性 PPTA纤维具有较高的结晶度，且结晶相对较完善。 芳香族聚酰胺纤维 PPTA的结晶结构属单斜晶系 结晶单元尺寸为a=7.87?，b=5.19?，c=12.9 ?，其链段和c轴(纤维轴向)之间的取向角为6o，c轴几乎平行于分子链方向 平行分子链间严格对齐，由氢键交联形成bc片晶。 芳香族聚酰胺纤维 PPTA纤维的结构模型：褶裥层结构模型 PPTA大分子之间平行排列，分子之间空隙较小，酰胺基和苯环交替出现，有利于相邻分子链之间产生大量的侧向氢键，由氢键连接的分子平行堆砌成片状微晶。 相邻的片状微晶之间主要由范德华力结合在一起。 芳香族聚酰胺纤维 PPTA纤维其强度比一般有机纤维高3倍以上 模量是尼龙的10倍，涤纶的9倍，钢丝的2～3倍 比重只有钢丝的1/5左右，因此其比强度相当于钢丝的6-7倍，作为结构材料可以替代钢铁及钛合金等金属材料 芳香族聚酰胺纤维 玻璃化温度为345℃，分解温度为560℃，极限氧指数为28～30%。 耐热性能接近无机纤维，在高温下不熔融，并可以保持较高的强度和较好的尺寸稳定性。 有很强的自熄性和阻燃性 芳香族聚酰胺纤维 PPTA纤维不溶于绝大多数有机溶剂，仅溶于浓硫酸、甲磺酸等少数溶剂中。 PPTA纤维不仅须防止紫外光照射，而且不可暴露于阳光中。 PPTA纤维吸湿性强，吸湿后纤维性能变化大，应密闭保存。 芳香族聚酰胺纤维 芳香族聚酰胺纤维 在氮气保护下，先将间苯二胺溶解在N,N-2-二甲基乙酰胺溶剂中，然后将体系温度冷却至0℃以下，边搅拌边缓慢加间苯二甲酰氯，反应体系自升温到50-70℃反应1小时至平衡。加入氢氧化钙以中和反应生成的氯化氢，中和产物作为助溶剂增加体系的稳定性，所得的溶液可以直接进行纺丝。 芳香族聚酰胺纤维 将溶液缩聚所得的纺丝液(约含20%PMIA聚合物、9%CaCl2 的N,N-2-二甲基乙酰胺溶液)经过滤后加热到150～160℃，经过160℃的喷丝头进入温度为265℃纺丝甬道，甬道长度为5.5m，气氛为氮气、二氧化碳和少于8 %的氧气。得到的初生纤维因带有大量的无机盐，需经过多次沸水水洗，然后在300 ℃左右进行拉伸，拉伸倍数为4-5倍。 芳香族聚酰胺纤维 PMIA纤维大分子中的酰胺基团与间位苯基相互连接，其共价键没有共轭效应，内旋转位能相对于PPTA低一些，大分子链呈现柔性链结构。 芳香族聚酰胺纤维 纤维的结晶结构为三斜晶系，结晶尺寸a=5.27?，b=5.25?，c=11.3?，α=111.5o，β=111.4o，γ=88.0o。 c轴的长度表明它比完全伸直链短9%。苯环和酰胺之间以及C-N键的旋转位能较高，阻碍了PMIA分子链成为完全伸直链构象。 晶体内相邻分子链间的氢键作用强烈，使PMIA纤维化学结构稳定。 芳香族聚酰胺纤维 PBA通常由对氨基苯甲酰氯或亚硫酸胺苯甲酰氯在极性有机溶剂中经低温缩聚制得。 PBA溶液可以直接纺丝，也可制成粉末，粉末溶于溶剂配成向列型液晶再纺丝。 纺丝采用干喷-湿法纺丝。 芳香族聚酰胺纤维 PBA分子链完全伸直，取向度高达97%，具有规整的超分子结构，结晶度高，结晶结构属单斜晶系。 PBA纤维比PPTA纤维的拉伸强度低约20%，但拉伸模