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第四章 苯丙素类 本 章 内 容 概 述 第一节 苯丙酸类 第二节 香 豆 素 第三节 木 脂 素 概述 定义： 一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。 这类成分广义包括： 简单苯丙素类（苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸等） （1分子C6 — C3 单元） 香豆素（1分子C6 — C3 单元） 木脂素（2分子C6 — C3 单元） 木质素（多分子C6 — C3 单元） 黄酮（ C6 — C3— C6 ）等。 第一节 苯丙酸类 苯丙酸类：C6-C3结构，主要是桂皮酸的衍生物。 第二节 香豆素类 一、香豆素的结构类型 二、香豆素的理化性质 三、香豆素的分离方法 四、香豆素的生物活性 （一）简单香豆素类 只有苯环上有取代基的香豆素。 取代基：羟基、烷氧基、苯基、异戊烯 基等。 由于绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，因此，7-羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。 （二）呋喃香豆素类（Furocoumarins） （三）吡喃香豆素类（Pyranocoumarins） （三）内酯性质和碱水解反应 （四）酸的反应 1.环合反应：异戊烯基易与邻酚羟基环合，由此可以决定酚羟基和 异戊烯基间的相互位置。 3. 双键加水反应 （五）呈色反应 1.异羟肟酸铁反应（识别内酯） 2.Gibb反应和Emerson反应 试剂： Gibb——2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺 Emerson——氨基安替匹林和铁氰化钾 条件： 有游离酚羟基，且其对位无取代者——呈阳性 三、香豆素的提取分离 （一）提取 （二）分离 提取后可直接利用化合物的溶解性质进行分离 如： 香豆素在石油醚中溶解度不大，浓缩时即可析出结晶。 1.酸碱分离法 依据——内酯遇碱能皂化，加酸能恢复的性质。 2.层析方法 吸附剂——硅胶、中性氧化铝 洗脱剂—— 显 色——可观察荧光或用显色剂 四、香豆素的生物活性 1.低浓度可刺激植物发芽和生长作用；高浓度则抑制 2.光敏作用——可引起皮肤色素沉着； 补骨脂内酯可治白斑病 3.抗菌、抗病毒作用——蛇床子、毛当归根中的 奥斯脑（Osthole）：抑制乙肝表面抗原； 4.平滑肌松弛作用——茵陈蒿中的滨蒿内酯 具有松弛平滑肌等作用； 5.抗凝血作用 6.肝毒性——有些香豆素对肝有一定的毒性。 第三节 木脂素 一、结构类型 二、理化性质 三、提取分离 四、生物活性 一、结构类型 木脂素（lignans）：一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物。通常指其二聚物，少数为三聚物和四聚物。 早期木脂素的定义： 两分子苯丙素以侧链中?碳原子（8-8’）连结而成的化合物——木脂素。 非?碳原子相连（如3-3’、8-3’）——新木脂素。 木脂素的一些新类型： 苯丙素低聚体——三聚体、四聚体等； 三聚体称为倍半木脂素（sesquilignan） 四聚体称为二木脂素（dilignan） 杂木脂素——由一分子苯丙素与黄酮、香豆素 等结合而成； 黄酮木脂素（flavonolignan） 去甲木脂素(norlignan):母核只有16~17个碳原子。 组成木脂素的单位有四种： 1.桂皮酸（cinnamic acid） 偶为桂皮醛（cinnamaldehyde） 2.桂皮醇（cinnamyl alcohol） 3.丙烯苯（propenyl benzene） 4.烯丙苯（allyl benzene） 木脂素的命名： 1.大多采用俗名 2.系统命名 常见类型如下： （一）二芳基丁烷类（dibenzylbutanes） （二）二芳基丁内酯类（dibenzyltyrolactones） （三）芳基萘类（arylnaphthalenes） （四）四氢呋喃类（tetrahydrofurans） （五）双四氢呋喃类（furofurans） （六）联苯环辛烯类（dibenzocyclooctenes） （七）苯骈呋喃类（benzofurans） （八）双环辛烷类（bicyclo[3,2,1]octanes） （九）苯骈二氧六环类 （十）螺二烯酮类（spirodi