2013.11.13萜类课件.pptVIP

第六章 Contents 第一节 概述 二、萜类的生源学说 经验的异戊二烯法则（empirical isoprene rule） 生源的异戊二烯法则（biogenetic isoprene rule） 经验的异戊二烯法则 认为自然界存在的萜类化合物都是由异戊二烯衍变而来，是异戊二烯的聚合体或衍生物，并以是否符合异戊二烯法则作为判断萜类物质的一个重要原则。 二、萜类的生源学说 二、萜类的生源学说 生源的异戊二烯法则 Ruzicka 提出 前体物是 活性的异戊二烯 后由Lynen和Folkers得到证实经 甲戊二羟酸途径衍生 二、萜类的生源学说 DAPP(C5) IPP(C5) 单萜 焦磷酸香叶酯(C10) 甾族类 IPP 倍半萜 焦磷酸金合欢酯(C15) 角沙烯(C30) 三萜(C30) IPP 二萜 焦磷酸香叶基香叶酯(C20) 类胡萝卜素(C40) IPP 二倍半萜 焦磷酸香叶基金合欢酯(C25) 第二节、萜类的结构类型及重要代表物 芍药苷（paeoniflorin）是从芍药paeonia albiflora根中得到的蒎烷单萜苦味苷，对小鼠显示有镇静、镇痛及抗炎等药理作用。近年报道芍药苷具有防治老年性痴呆的生物活性。 A、环烯醚萜苷类 ： 10个碳占多数， C1羟基多与葡萄糖成苷，大多为单糖苷； 有的C11氧化成羧酸，可成酯。 生源 GPP(C10) + IPP(C5) → FPP(C15) 焦磷酸金合欢酯 分类： 按碳环数：无环、单环、双环、三环、四环型； 按环的碳原子数：五元环、六元环、七元环等； 按含氧官能团：倍半萜醇、醛、酮、内酯等。 4、双环倍半萜 5、三环倍半萜 第三节、萜类化合物的理化性质 第四节、萜类化合物的提取分离 结晶法分离 柱色谱分离 吸附柱色谱，硅胶，氧化铝 硅胶硝酸银色谱 溶剂系统 反相柱色谱 RP-18，RP-8等 凝胶色谱法 Sephadex LH-20 利用结构中特殊功能团分离 内酯；双键，羰基；萜类生物碱 第五节、萜类化合物的检识与结构测定 波谱法在萜类结构鉴定中的应用 紫外光谱UV 红外光谱IR 质谱MS 核磁共振谱NMR： 1H-, 13C-, 2D- 第六节、挥发油 成分十分复杂，几十 → 上百个组份。 1)萜类化合物：单萜(低沸点)、倍半萜(高沸点)及其含氧衍生物，如薄荷油、樟脑等； 2)芳香族化合物：萜源性化合物以及苯丙素类(C6-C3)，如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等； 3)脂肪族化合物：如正癸烷和小分子醇、醛及酸类化合物（如正壬醇）； 4)其它类化合物：挥发油样物质，如大蒜油等，液态小分子生物碱：川芎嗪(生物碱类) 性状 颜色：无色或微黄 气味：香气或特异气味 形态：常温透明液体，冷却析出结晶，习称为“脑” 挥发性：可挥发 溶解度 不溶于水，易溶于有机溶剂 物理常数 沸点在70－300℃，随水蒸气蒸馏，比水轻，具光学活性和强折光性 稳定性 易氧化，应存于棕色瓶，阴凉低温保存。 （一）水蒸气馏法 是提取挥发油最常用的方法 。还有共水蒸馏、隔水蒸馏等方法（后两种方法油受热温度较高，某些成分易被破坏分解） （二）浸取法 1.油脂吸收法：该方法是利用油脂能够吸收挥发油的性质对挥发油进行提取的方法，一般用来提取贵重的挥发油，又可以分为冷吸收法和温浸吸收法。 2.溶剂萃取法 用石油醚（30~60℃）等有机溶剂采用回流浸出法或冷浸法进行浸提，减压蒸去溶剂得浸膏，浸膏再采用热乙醇溶解，冷却过滤，回收乙醇后得“净油”。 3.二氧化碳超临界流体萃取法 该方法具有防止氧化热解及提高品质的突出优点。 （三）冷压法 是将原料撕裂、捣碎冷压后静置分层，或用离