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内蒙古庆华集团庆华煤化有限责任公司
50000Nm3/h焦炉煤气净化、转化制氢装置
(工程号:1127)
施工图设计
工艺操作原则
(变换转化工序)
图 号:1127-30-02-700
四川天一科技股份有限公司
四川 成都
2012年月
编制:
校核:
审核:
目 录
1 工艺原理概述 1
2 工艺流程说明(参见1127-32-400-1~6) 3
3 开车前的准备 6
3.1 检查和冲洗 6
3.2 烘炉 6
3.3 煮炉 7
3.4 试压试漏 7
3.5 催化剂装填 8
3.6 氮气置换 10
4 开车 10
4.1 原始开车 10
4.2 催化剂活性状态下的开车 15
5 预期控制操作指标 17
5.1 预期操作指标 17
5.2 联锁 18
5.3 主要分析项目 19
6 正常维护注意事项 19
7 停车 19
7.1 计划停车 19
7.2 紧急停车 20
7.3 催化剂卸出 21
8 不正常情况及处理 21
8.1 断电 21
8.2 停焦炉气 21
9 安全技术及措施 22
10 生产过程中可能产生的危害物性质 23
10.1 氢气 23
10.2 甲烷 24
10.3 一氧化碳 24
10.4 二氧化碳 25
1 工艺原理概述
本工序为700#变换转化工序。
由于浓缩气中CO含量达15%左右,转化反应要求将浓缩气预热至530℃才进入转化炉管。CO在400℃以上即开始有裂解反应,而由CO形成碳比在同样条件下由甲烷形成碳的速度要快3~10倍。为避免CO浓度过高而形成碳使转化催化剂积碳失去活性,故在转化反应前先增加变换反应,使CO浓度降至约1%(干基)左右。
转化部分是将浓缩气进行蒸汽转化制得含富H2气体的装置。脱硫后的浓缩气(其中主要成份为甲烷)在一定条件下和水蒸汽发生转化反应,生成含H2、CO和CO2的转化气。
(1) 蒸汽转化的主要化学反应式为:
CH4+H2O=CO+3H2 △H=-206.29KJ/mol
CH4+2H2O=CO2+4H2 △H=-165.10KJ/mol
CO+H2O=CO2+H2 △H=+41.19KJ/mol
2CO=C+CO2 △H=+172.50KJ/mol
CO+H2=C+H2O △H=-131.47KJ/mol
CH4=C+2H2 △H=-74.30KJ/mol
后三个反应是造成转化炉内结炭的原因,应尽力避免。
同时,浓缩气中的高级烃也类似地与水蒸汽发生转化反应。
CnH2n+2 + nH2O == nCO + (2n+1)H2 - Q
(2) 甲烷转化是强吸热反应,需要在高温下进行,并由外界供给大量的热以维持反应进行。在镍催化剂存在的情况下,反应速度大大加快,过量的蒸汽存在能有效避免结炭反应的发生。
本工序设计蒸汽转化炉出口压力2.9MPa(A),水碳比3.2,转化炉出口温度780℃~830℃,其中残余甲烷含量(干基)~6.0%,采用甲烷加压蒸汽转化法,选用Z111-6YQ和CN-16YQ一段蒸汽转化催化剂,即浓缩气和水蒸汽在装有镍催化剂的管式转化炉中进行,反应需要的反应热由炉管外部的燃料气烧嘴供给。
一氧化碳变换反应式为:
CO+H2O=CO2+H2 △H=+41.19KJ/mol
一氧化碳与水蒸汽的反应是一个可逆的放热反应,反应热是温度的函数,不同温度下的反应热可用以下公式计算。
H=-10000-0.291T+2.845×10-3T2-0.9703×10-6T3
因此温度升高对反应平衡不利,也就是说CO的平衡变换率随温度增加而降低,但在催化剂的活性范围内,提高温度可以加快反应速度,在同一气体组成和汽气比的条件下,选择适宜的温度,使它既有利于CO平衡变换率的提高,又能使反应速度加快,以达到最佳的反应效果及最合理的催化剂用量。
催化剂的活性温度越低,在相同的条件下,CO的平衡变换率越高,即变换气中含CO越低,或者说,在达到相同的CO变换率时,活性温度低的催化剂可以控制较低的汽/气比,从而可节省蒸汽用量。
一般常用水蒸汽与干转化气的体积比作为汽气比。
汽气比对CO变换率有很大的影响。CO的平衡变换率是随汽气比提高而增加的,但其趋势是先快后慢,即当汽气比较低时CO变换率曲线的斜率逐渐减少,当汽气比提高到某一值时,平衡变换率曲线逐渐趋于平坦。本装置从转化炉出来的转化气已具有较高的气汽比,完全满足变换Ⅱ要求,故操作中仅控制变换Ⅰ汽气
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