分离与富积.ppt

* C 温度的影响 温度升高，被分析物扩散系数增大，扩散速度随之增大，同时升温加强了对流过程，因此升温有利于缩短平衡时间，加强分析速度。对于土壤，沙石，污泥等固体和半干态试样，加热有助于被分物质脱离复杂的基体，进入气相。但是，升温会使被分离物质的分配系数减小，在固相的吸附量减少。所以在使用此方法时应寻找最佳工作温度。 d.盐的作用和溶液酸度的影响 由于被分离物质在固相和液相之间的分配系数受基体性质的影响，当基体变化时，分配系数也会发生改变。在水溶液中加入NaCl、 Na2SO4等可增强水溶液的离子强度，减小被分离的有机物的溶解度，使分配系数增大，提高分析灵敏度。控制溶液的酸度也可改变被分离物在水中的溶解度。例如，采用固相微萃取分离法分离脂肪酸时需要控制溶液较小的pH值使溶液中脂肪酸主要是以分子形式存在，以降低溶解度，增大分配系数，提高分离萃取效率。 3. 应用 固相微萃取分离法可用于环境污染物，农药，食品饮料及生物物质的分离与富集的分离分析。例如，有机污染物苯及其同系物，多环芳香烃，硝基苯。氯代烷烃，多氯联苯，有机磷和有机氯农药的分离。饮用水中挥发性有机物，食品中的香料，添加剂和填充剂的分离。生物体内的有机汞，空气中昆虫信息素，植物体内的单萜以及生物聚合体的分离及富集等。 1基本原理 超临界流体萃取分离法是利用超临界流体作萃取剂在两相之间进行的一种萃取方法。超临界流体是介于气液之间的一种既非气态又非液态的物态，它只在物质的温度和压力超临界点时能存在。超临时界的流体的密度很大，与液体相仿，所以它与溶质分子的作用力很强，像大多液体一样，很能容易溶解其它的物质，另一方面，它的粘度很小，接近于气体，所以传质速率会很高；加上表面张力小，容易渗透固体颗粒，并保持很大的流速，可使萃取过程在高效快速又经济的条件下完成。超临界流体萃取中萃取剂的选择随萃取对象的不同而改变，通常用二氧化碳作超临界萃取剂分离萃取低极性和非极性的化合物；用氨或氧化亚氮作超临界流体萃取剂分离萃取极性较大的化合物。 超临界流体萃取分离方法 a.超临界流体发生源 由贮取剂贮槽，高压泵及其它附属装置组成。其功能是将萃取剂由常温常压转化为超临界液体。 b,超临界萃取部分 由试样萃取管及附属装置组成。处于超临界态的萃取剂在这里将被萃取的溶质从试样基体中溶解出来，随着流体的流动，使含被萃取溶质的流体与试样基体分开。 C.溶质减压吸附分离部分 由喷口及吸收管组成。萃取出来的溶质及流体，必须由超临界态经喷口减压降温转化成常温常压态，此时流体挥发逸出，而溶质吸附在吸收管内多孔填料表面。用适合溶剂淋洗吸收管就可把溶质洗脱收集备用。 超临界流体萃取分离的操作方式分为动态，静态，循环萃取三种。 动态法是超临界流体萃取剂一次直接通过试样萃取管，使被分离的组分直接从试样中分离出来进入吸收管内的方法。它简单，方便，快速，特别适用于萃取那些在超临界流体萃取剂中溶解度大的物质，且试样基体又很容易被超临界流体渗透的场合。 静态法是将萃取的试样“浸泡”在超临界流体内，经过一定时后再把含被萃取溶质的萃取剂流体输入吸收管。静态法适合于萃取与试样基体较难分离或在萃取剂流体内溶解度不大的物质，也适合于试样基体较为致密，超临界流体不易渗透的场合。 循环法是动态法和静态法的结合，它首先将萃取剂流体充满试样萃取管，然后用循环泵使萃取管内的流体反复多次经过管内的试样，最后输入吸收管。它比静态法效率高，同时克服了动态法的缺点，适合于动态法不宜萃取的试管和场合。 2.影响因素 a.压力的影响 压力的改变会使超临界流体对物质的溶解能力发生很大的改变。 利用这种特性，只需改变萃取剂 流体的压力，就可把试样中的不同组分按它们在流体中溶解度的大小不同，先后萃取分离出来。在低压下溶解度大的物质先被萃取，随着压力的增加，难溶物质也逐渐与基体分离。 .温度的影响 萃取温度 温度的变化也会改变超临界流体萃取的能力，它体现在影响萃取剂的密度和溶质的蒸气压两个因素。在低温区，温度升高降低流体密度，而溶质蒸气压增加不多，因此萃取剂的溶解能力降低，升温可使溶质从流体萃取剂中析出；温度进一步升高到高温区时，虽然萃取剂密度进一步降低，但溶质的蒸气压迅速增加起了主要作用，因而挥发度提高，萃取率反而增大。 吸收管和收集器的温度 吸收管和收集器的温度也会影响到回收率，因为萃取出的溶质溶解或吸附在吸收管内，会放出吸附或溶解热，降低温度有利于提高收集率。有时在吸收管后附加一个冷阱可提高固收率。 C 萃取时间 萃取时间决定于两个因素：被萃取物质在流体中的溶解度，溶解度越大，萃取效率越高，速度也越快；被萃取物质在基体中的传质速率