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1-44 测定平衡常数的方法有: (1)物理方法 (2)化学方法 判断系统是否已达平衡的方法: (1)条件不变,无论时间多长,反应的各参加 物浓度不变 (2)正向反应,逆向反应达平衡时Kθ相等 (3)任意改变各物质初浓度,达平衡后所得Kθ相同. 术语： 转化率：转化掉的某反应物占原始反应物的分数 在判断反应的方向与限度时，应注意ΔG与ΔGθ的区别。 一般不能用ΔGθ来判断过程的方向，但 在ΔGθ的绝对值很大(通常|ΔGθ | ＞40 kJ·mol-1 )时 ΔGθ 的符号基本决定了的ΔG符号。 例：298K时 Zn(s)+1/2O2=ZnO(s) ΔGθ =－ 318.2kJ·mol-1. 欲使此反应不能自动向右进行，Jp必须大于5.6×1055 即p(O2)3.2×10-110kPa 例：在高温下，二氧化碳分解反应为： 2CO2(g)=2CO(g)+O2(g) 在100kPa下，CO2(g)的解离度在1000K时为2.5×10-5，1400K时为1.27 ×10-2 。假定?rHm°不随温度变化，试求1000K时反应?rGm°的及?rSm° * * 上次课主要内容 1.摩尔反应的Gibbs函数与亲和势 2.理想气体反应的等温方程 3.理想气体反应的标准平衡常数 4.理想气体反应的K°、Kp、Kc、Ky及Kn 5.有纯凝聚相参加的理想气体反应 对于纯凝聚相与理想气体间的化学反应, 其K°的表达式中,只保留各气体的分压 4.标准平衡常数的测定及平衡组成的计算. 产率：转化为指定产物的某反应物占原始反应物的分 数 开始 1 0 平衡 0.5 0.5 转化率＝产率＝0.5 A B C 开始 1 0 0 平衡 0.5 0.3 0.2 转化率＝0.5 产率: B→0.3 C →0.2 A B B A C 例： 5.标准摩尔Gibbs 函数的计算. 例2:已知理想气体反应 A (g) +B (g) =D(g) 在300K时 试求:(1)400K、总压为300kPa时,D(g)的离解度 (2)400K、200kPa下,将1molA(g)和2mol D(g)混合 反应达平衡时,B(g) 的分压 解：（1）欲求D的离解度αD，需先求Kθ 解: A(g) + B(g) → D(g) （2）设平衡时气体B 的物质的量为x mol,则: A(g) + B(g) → D(g) 1.Vant’ Hoff 等压方程的热力学推导 范特荷甫等压方程 §5.3 温度对平衡常数的影响 Temperature Dependence of Equilibrium Constant 范特荷甫等容方程 2.等压方程的应用 随温度升高而增大 随温度升高而减小 与温度无关 （1）?rHm°可视为常数时 （2）?rHm°不为常数时 解： 2CO2(g) ===== 2CO(g) + O2(g) nB,0 1 0 0 nB(平衡) 1－α α 1/2α