有机化学 第9章 醛和酮课件.pptVIP

卤仿反应 应用 碘仿反应可用来鉴别含有 结构的化合物： 黄色结晶 氧化反应 碘仿反应 制备用其它方法不易得到的羧酸： 习题：下列化合物哪些能发生碘仿反应？写出反应式。 （3）羟醛缩合反应 在稀碱的作用下，含α-氢的醛发生分子之间的加成，生成β羟基醛的反应。 β　　α 机理： * 第九章 醛和酮 一、醛、酮的分类和命名 二、醛和酮的物理性质 三、醛和酮的化学性质 1、羰基的亲核加成 2、α氢的反应 3、氧化和还原反应 醛和酮的官能团都是羰基： 醛： 醛基 酮： 酮基 一、醛、酮的分类和命名 1、分类 按烃基 脂肪族： 芳香族： （饱和） （不饱和） 按羰基数目 一元： 多元： 2、命名 （1）普通命名法 醛的普通命名法与醇相似： 正丁醛 异戊醛 苯甲醛 酮以羰基所连的两个烃基命名： 甲基乙基(甲)酮 甲基乙烯基(甲)酮 二苯甲酮 (甲乙酮) (丁烯酮) （2）系统命名法 选母体 选含有羰基的最长连续碳链为母体，称为某醛或某酮。 芳香醛酮： 定编号 由于醛基总是在碳链一端，故不用标位置。 脂肪醛酮： 以脂肪醛酮为母体，芳基作为取代基。 醛： 酮： 醛酮化合物： 以醛为母体。 从靠近酮基的一端开始编号，命名时须标出酮基的位置。 2-丁烯醛(巴豆醛) 2-甲基丁醛 3-苯基丙醛 注意醛基的写法： 右端：CHO 左端：OHC 7 6 5 4 3 2 1 1 2 3 4 5 5-甲基-3-庚酮 4-戊烯-2-酮 4-硝基-苯乙酮 3-甲基环己酮 3-氧代丁醛（3-丁酮醛） 二、醛和酮的物理性质 介于烃、醚与醇、酚之间。 沸点： 低级的醛、酮易溶于水（与水形成分子间氢键）。 水溶性： 羰基的结构 碳氧α键 π键 （1）平面性 （2）极性 氧原子的电负性（3.5)比碳原子(2.5)大,且π电子云易流动,氧原子一边的电子云密度大,故碳氧双键是极性不饱和键. 三、醛和酮的化学性质 极性不饱合键 α氢 亲核加成 加氢还原 羰基 受羰基 影响活泼 卤代 缩合 醛氢 氧化 歧化 活泼 不含α氢的醛 结构与性质 醛和酮的官能团是羰基。 1、羰基的亲核加成 ①羰基的特征: 极性双键,羰基碳原子缺电子,氧原子富电子,有两个反应中心. ②反应机理 ③反应影响因素： 电子效应：羰基碳原子上电子云密度越低，反应速度越快； 立体效应：与羰基相连的基团体积越小，反应速度越快。 条件：醛、位阻较小的甲基酮、或低级环酮（C8以下） 芳香族甲基酮及其它酮则难发生反应 羰基化合物的活性次序： 加成产物α-羟腈。增长碳链的方法和α-羟基酸的制备方法. （1）与HCN的加成 α—羟腈 α—羟酸 反应机理: CN-作为亲核试剂进攻羰基上碳原子，结合成碳碳键，π键上的一对电子转移到O上形成O-中间体，迅速与H+结合形成羟腈： 反应机理: 证明: 无碱 一滴KOH 大量H+ 3-4h. 50％ 2分钟完成 多天不反应 应用: 增加碳链(一个碳). α-羟基腈 α-羟基丙酸(乳酸) 制备有机玻璃 聚甲基丙烯酸甲酯 (有机玻璃) 1. 比较下列化合物和HCN加成反应的速度 2. 以丁酮为原料，合成2-甲基-2-羟基丁酸 课堂练习: 在酸催化条件（无水）下，醇和羰基加成先生成半缩醛(酮)，进一步反应生成缩醛(酮)。反应可逆: （2）与醇加成 半缩醛（不稳定） 缩醛 （对碱、氧化剂、还原剂稳定） 课堂练习： 完成下列反应 在一定条件下，缩醛(酮)很稳定，不与格氏试剂、金属氢化物、碱反应；但是在酸性条件下，缩醛(酮)又可以水解为原来的羰基化合物： 应用：保护羰基： 醛、位阻较小的甲基酮、或低级环酮（C8以下）和饱和NaHSO3水溶液作用，生成羟基磺酸钠而结晶析出。 （3）与NaHSO3的加成 可逆 α-羟基磺酸钠 机理 醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮。 适应于： 羟基磺酸钠在稀酸或稀碱条件下共热又分解为原来的羰基化合物。用于提纯分离醛和某些甲基酮： （4）与格利雅试剂加成 伯醇 仲醇 叔醇 在无水乙醚溶剂中；然后稀酸处理后水解成醇；反应不可逆。 （5）与氨衍生物的加成缩合 氨及其衍生物是含氮的亲核试剂，可与羰基加成，再分子内失去一分子水形成碳氮双键 醇胺 烯胺 羟氨 肼 苯肼 2,4-二硝基苯肼 氨基脲 白色结晶 结晶 结晶 桔红色结晶 结晶 肟 腙 苯腙 2,4-二硝基苯腙 缩氨脲 应用：羰基化