有机化学——总复习(上册)课件.ppt

* 【例】在乙酸正丁酯的合成中，反应后溶液中含有乙酸、 正丁醇、乙酸正丁酯、硫酸和水，如何得到纯的乙酸正丁 酯。 * * 有机化合物的合成 解好有机合成题的基础是将有机反应按官能团转化、 增长碳链、减少碳链、重组碳架、环扩大、环缩小、开环、 关环等进行归纳、熟记、灵活应用。 解合成题通常分两步进行： 1. 运用逆合成法对目标分子进行剖析，最终确定合成 所需的起始原料。这就要求掌握各类化合物的拆分方法。 2. 以剖析为依据，写出合成方案。 * 1．完成下列转化 分析： 合成： * 分析： 合成： * 【练 习】 完成下列转化： * 分析： 合成： * * 有机化合物的结构推导 * 1. 旋光性化合物A (右旋)的分子式为C7H11Br，在过氧化物存在 下与HBr反应生成B和C异构体，分子式为C7H12Br2，B有旋光性， C无旋光性。用1mol KOH – C2H5OH溶液处理B，产生(＋)-A，处 理C产生(±)-A。用KOH – C2H5OH溶液处理A得D，分子式为 C7H10。D经臭氧化及还原水解的2 mol甲醛和1 mol的1 , 3 – 环戊二 酮。写出A、B、C和D的结构及有关反应式。 解： * * 这是含有α- H的酯在强碱条件下的Claisen酯缩合反应，产物 的结构特点是：除乙酸乙酯外，其它含α- H的酯都将得到在α- 位 上有支链的β- 酮酸酯。 反应物系空间位阻较大的α- 烯烃(端烯)，在加溴时将得到以重 排产物为主的二卤代烃。 反应物系α- 氨基酸，其受热生成交酰胺。 该反应是含有活泼氢的化合物与不含α- H的醛的缩合反应。 * 生成β- 羟基化合物。 该化合物为γ- 羟基酸，受热发生分子内脱水，生成交酯。 该反应是醇羟基被卤素取代的反应，反应按SN1历程进行。与 HBr反应的特点是：易发生重排。 这是季胺碱的热消除反应，理应 生成连有取代基少的烯烃，即Hofmann产物。但该规律只适用于烷 基季胺碱。本题的反应物为非烷基季胺碱，消除成为为热力学稳定 * 的Saytzeff产物。 该反应为多元醇的高碘酸分解反应，但高碘酸只分解α- 二醇。 该反应系交错Claisen酯缩合反应，不饱和酸酯中的“ε- H”受 共轭效应的影响而显示出一定的“酸性”。 * 该反应是羧酸根与活泼卤代烃的反应，反应按SN1历程进行， 必将伴随有重排产物生成。这是制备酯的又一方法。 该反应是卤代烃的醇解反应，反应产物为醚。 该反应是卤代烃的碱性水解反应，随反应物β- C上的烃基增 多，反应逐渐过渡到按SN1历程进行，将得到以重排产物为主的醇。 这是苯的烷基化反应；当烷基化试剂的碳原子数≥3时易发生 重排。 * 这是α，β- 不饱和醛（或酮）的交错缩合反应；这里的关键 是“α- 氢”的确认，这里的“γ-H ”受共轭效应的影响而显示出一定 的“酸性”。 这是肟在酸催化下的Beckmann重排反应；产物为N-取代酰胺， 其规律是：处于肟羟基反式的基团重排到酰胺N原子上。 * 这是酰胺的Hofmann降解反应；其产物特点是：生成减少一个 碳原子的有机胺。 这是一个氧化反应，值得注意的是：三元环对氧化剂是稳定的， 这里仅仅氧化碳碳双键，因该氧化剂较为温和，故氧化为顺式α- 二醇。 这是一个还原反应，该还原剂为选择性还原剂，它只还原羰基 而不影响乙氧羰基(即酯基)。 * 该反应是强碱存在下的E2消除反应，其立体化学要求是β- H 与离去基团处于反式共平面。产物的构型为(Z) – 型。 该反应为周环反应中的电环化反应，其规律是： 值得注意的是：电环化反应是可逆反应，在同一条件下(加热 或光照)遵循同样的规律。 * 羰基化合物的加成，其立体化学遵循Cram规则一，即： * * 【思考题】 * * * * * 有机化学反应历程 一、自由基反应 自由基反应，通常指有机分子在反应中共价键发生均 裂，产生自由基中间体。有自由基参加的反应称为自由基 反应机理是对反应过程的描述。因此，解这类题应尽 可能的详尽，中间过程不能省略。要解好这类题，其首要 条件是熟悉各类基本反应的机理，并能将这些机理重现、 改造和组合。 书写反应机