有机化学复习提纲2010课件.pptVIP

Shanghai Jiao Tong University * 有机化学复习提纲 中医大 Charpter15 杂环化合物与生物碱 熟记常见的五元、六元杂环的名称； 诸如：吡咯、呋喃、噻吩；咪唑、吡唑、噻唑； 吡啶、嘧啶； 吲哚、嘌呤；喹啉和异喹啉 掌握五元、六元杂环的结构特征：富π电子和缺π电子对应的化学性质；对于五元杂环的吡咯所具有的化学性质的解释。如，会解释吡咯的碱性和酸性性质的解释。 通过本章的学习，对杂环在生命科学中应用有什么认识。 Charpter13 含氮化合物 硝基化合物的化学性质 α－H的化学性质；如酸性、容易发生羟醛缩合 硝基化合物的还原，主要针对于芳香族的硝基化合物，不同的介质。 芳香族硝基化合物上的亲核取代(难易比较)。 胺的分类、结构和性质 胺的分类，正确认识伯胺、仲胺和季胺的结构和特征。 诸如（1）解释各类胺的水溶性大小？ （2）学会从不同角度（如溶剂化作用、电性和空间位阻）对各类胺碱性大小的影响。 胺的化学性质：（1）胺的烷基化（和卤代烃反应以及如何形成季铵碱）； （2）季铵碱的Hoffmann降级，注意消除的方向； （3）胺的酰基化反应。（注，伯胺、仲胺可以发生反应，叔胺不发生酰基化反应）芳香伯胺的酰基化可用于氨基保护，提高反应产率. Charpter13 含氮化合物…… （4）磺酰化反应，Hinsberg反应，用于不同种类胺的鉴别； （5）与亚硝酸反应（也可用于鉴别伯、仲、叔胺）。 重点是芳香胺与亚硝酸的反应，成重氮盐的反应！注意反应条件。 （6）了解胺的制法。 重氮盐的化学性质 放氮反应，可制备苯酚、卤代苯和芳香酸。 留氮反应，偶联反应。重氮盐与苯环上带供电子基团的芳香化合物发生偶联。（苯环上带羟基和氨基类） Charpter12 β－二羰基化合物在有机合成上的应用 乙酰乙酸乙酯的合成 掌握Claisen酯缩合的机理。 烯醇式和酮式含量的比较 掌握“三乙”在合成上的应用 * CH3-C-CH2-C-OC2H5 O O CH3-C-OC2H5 O C2H5ONa －C2H5OH :CH2-C-OC2H5 O － O CH3-C-OC2H5 O CH3-C-OC2H5 CH2-C-OC2H5 O－ ＋ CH3CH2O- 乙酰乙酸乙酯 酯缩合机理 * C=CH-C-CH3 O-H O CH3-C=CH-C-OC2H5 O-H O CH3-C=CH-C-CH3 O-H O C2H5O-C = CH-C-OC2H5 O-H O CH3-C=CH2 O-H (90.0%) (76.5%) (7.0%) (7×10-4%) (1.5×10-4%) C = CH-C O-H O (96.0%) CH3-C-CH2-C-OC2H5 C2H5O-C—CH2—C-OC2H5 O O C-CH2-C O O C-CH2-C O O -CH3 CH3 C-CH2-C-CH3 O O O O O CH3—C—CH3 * 应用 1：制备取代丙酮（甲基酮）类化合物 二取代丙酮 * 应用2：通过酰基化制备 b -二酮类化合物 b -二酮类化合物 Charpter11 羧酸及其衍生物 掌握常见羧酸的俗名和对应的结构式；如：蚁酸、醋酸、安息香酸、琥珀酸、巴豆酸、柠檬酸等等 羧酸的化学性质（1）酸性以及影响酸性的因素，不同羧酸的酸性比较；（2）羧酸衍生物的形成： a。酰卤；卤化剂有：PCl3,PBr3,PCl5,SOCl2等 b。酸酐；脱水剂有：P2O5、加强热等 c.酯；催化剂为H+，注意一下反应的机理，不同的酸、醇反应的机理有不同。特别是有O标记的时候注意！！！ d.酰胺； 与氨或胺成盐加热使然。 （3）脱羧反应 若a-C上有强吸电子基，则易脱羧。 二元羧酸容易脱羧 Hunsdiecker 反应（反应条件），制备卤代烷 （4）羧酸 a 氢的反应及其应用 a-卤代羧酸 Charpter11 羧酸及其衍生物…… 5. 氧化还原: 羧酸很难被一般的还原剂还原，但能被LiAlH4 顺利地还原为伯醇。 二元羧酸特有的性质： 不同类型的二元羧酸，它加热分解的产物不同，希望牢记！ a-卤代羧酸在合成上的应用 (i) 制备a-卤代酯（制备Reformatsky试剂的原料） (ii) 制备 a-氨基酸或 a-羟基酸 Reformatsky试剂 酯难直接卤代 亲核取代 Charpter11 羧酸及其衍生物…… 掌握羧酸的制备方法（1）氧化法 （2）腈化物水解法 （3）格氏试剂法 Charpter11 羧酸及其