有机化学第10章 羧酸及其衍生物课件.pptVIP

特点：（1）产物是酰胺。 （2）反应活性: 酰卤　 酸酐 酯 酰胺 10.7.1.6与格式试剂反应 Grignard试剂与酰氯的反应： 低温下，酰氯与1mol Grignard试剂反应可以得到酮： 特点： （1）可制得两个烃基相同的叔醇。 （2）低温且控制R’MgX不过量可用来制备酮。 （3）R’MgX过量，则主要产物为三级醇。 Grignard试剂与酯的反应 ： 酯与格氏试剂的反应是制备含有两个相同烃基的3°醇的好方 法。得不到酮。 特点： （1）可制得两个烃基相同的叔醇。 （2）反应难停留在酮的阶段,因为酮与格试剂反应比酯快? （3）甲酸酯与格氏试剂反应得对称的二级醇。 10.7.3羧酸衍生物的还原 10.7.3.1酰氯的还原 1.Rosemmund还原法 2.催化加氢 3.LiAlH4还原 10.7.3.2酸酐的还原 10.7.3.3酯的还原 10.7.3.4酰胺的还原 10.8碳酸衍生物 10.8.1碳酰氯 10.8.2碳酰胺 1.成盐 脲只能与强酸成盐。因为碱性： 2.水解 3.与HNO2反应 作业： 11(1,2,4,11), 13,15…. 预习：第11章取代酸和β-二羰基化合物 小结：羧酸的酸性判断；羧酸盐生物的生成方法；脱羧反应； α-H的卤代反应及其应用；还原反应。 羧酸衍生物的亲和取代机理；活性的比较；水解、醇解、氨 解、与格式试剂反应。还原。 10.3.3.1酰卤的生成 10.3.3.2酸酐的生成 条件:加热、 脱水剂：醋酸酐或P2O5等。 用乙酸酐作脱水剂不仅价格便宜，而且它易于吸水生成乙酸， 容易除去，故常用来制备较高级的羧酸酐。 适用范围：羧酸的分子间脱水只适用于制备简单酸酐。 混合酸酐可用酰卤与羧酸盐一起共热的方法来制备。 10.3.3.3酯的生成 不同结构的羧酸和醇进行酯化反应的活性顺序为： RCH2COOH R2CHCOOH R3CCOOH RCH2OH (伯醇) R2CHOH (仲醇) R3COH (叔醇) 10.3.3.4酰胺的生成 10.3.4羧基被还原 10.3.5羧酸的α-H的卤代反应 应用： 10.3.6脱羧反应 10.3.6.1一元羧酸 10.3.6.2二元羧酸 Blanc规则：二元羧酸热分解时，可能的条件下尽可能生成 五元 或六元环。 10.4. 羧酸的制法 温故而知新： 1.氧化法 ?从烯烃、炔烃的氧化断键 ?伯醇或醛的氧化——制备同碳数的羧酸： ?甲基酮卤仿反应——制备减少一个碳原子的羧酸： ?芳环侧链的氧化 2.水解法： ?多氯代烃水解，也能生成羧酸 ?羧酸衍生物和腈 水解均产生相应的羧酸 3.Grignard试剂与CO2作用——制备增加一个碳原子的羧酸 10.5羧酸衍生物的结构和命名 10.5.1羧酸衍生物的结构 共振式： 10.5.2羧酸衍生物的命名 10.6羧酸衍生物的物理性质 酰胺 ＞ N - 一取代酰胺 ＞ N - 二取代酰胺 10.7羧酸衍生物的化学性质 10.7.1亲核加成-消除反应 10.7.1.1反应机理 10.7.1.2羧酸衍生物中主要反应基团性能的比较 羧酸衍生物的亲核取代反应的速度取决于两步反应，在第一步 反应中，当亲核试剂Nu一定时取决于羰基碳原子的正电性和基 团的体积效应。 ▲羰基碳原子连有吸电子基团，使反应活性↑； ▲羰基碳原子连有的基团体积↑，不利于亲核试剂的进攻，也不 利于四面体结构的形成。 四种羧酸衍生物中，羰基的正电性顺序比较： 从诱导效应看，R相同时，L的吸电子能力越强，羰碳上的正电 性就越大，而四种羧酸衍生物的吸电子能力大小为： －Cl ＞－OCOR ＞－OR’ ＞－NH2 从共轭效应看，L上的孤电子对与C＝O存在p－?共轭，使羰 碳正电性降低， 所以羰基的正电性顺序为： 酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺 第二步反应中，若R，Nu一定，反应速度取决于L的离去能力 离去基团的碱性越强，越不易离去。基团的离去能力顺序为： 综上所述，羧酸衍生物的反应活性顺序为： 10.7.1.3水解 特点： （1）它们都能水解生成相应的羧酸。 (2) 水解反应进行的难易次序为：酰氯 酸酐 酯 酰胺 10.7.1.4醇解 特点：a. 醇解产物是酯。 b. 反应活性: 酰卤〉酸酐 〉酯 〉酰胺 c. 酰氯和酸酐是活泼的酰基化剂。 d. 酯的醇解为酯交换。 10.7.1.5氨解 第10章 羧酸及其衍生物 主要内容 羧酸的结构、分类、命名 羧酸的物理性质 羧酸的化学性质（酸性、羟基的取代反应、α-H的取代、脱羧反应、还原） 二元羧酸的性质 主要内容 羧酸衍生物的结构、分类、命名 羧酸衍生物的物理性质 羧酸衍生物的化学性质（