无机化学 第10章氧化还原滴定课件.pptVIP

第十章 氧化还原滴定 条件电极电位 注意： ① 可逆电对 ② 对数项中包括的浓度项 常用氧化剂、还原剂 预氧化剂 ( NH4)2S2O8 H2O2 KMnO4 NaBiO3 HClO4 例：将1.000g 钢样中的铬氧化为Cr2O72-，加入25.00mL 0.1000 mol·L-1的FeSO4标准溶液，然后用0.01800 mol·L-1的KMnO4标准溶液7.00mL回滴过量的FeSO4 。计算钢中铬的质量分数。 在HCl溶液总由于铁离子与溶剂和阴离子Cl-间存在下述平衡： Fe3+ + H2O = FeOH2+ + H+ Fe3+ + Cl- = FeCl2+ 因此， 除Fe3+、 Fe2+外，还存在有FeOH2+ 、FeCl2+ 、FeCl63-、FeCl+ 、FeCl2 等 若用Cfe(III)表示溶液中的总浓度，则： Cfe(III) = [Fe3+]+[FeOH2+]+[FeCl2+]+… 此时 （三）、应用示例 H2O2的测定 在酸性溶液中，H2O2能还原MnO4-，并放出O2，反应式为： 5 H2O2+2 MnO4-+6H+ ? 5O2↑+2Mn2++8H2O 故此，可用高锰酸钾溶液直接滴定。 该反应速度较慢，但若有Mn2+催化剂存在时，速度大大加快。而 Mn2+是体系中的产物，故随着滴定的进行，速度会逐步加快。 H2O2不稳定，工业制品中一般加入有机稳定剂，而这些稳定剂与 MnO4-也会反应，从而干扰测定。故一般测定结果偏高。不如碘量法来得准确可靠。 例3：用KMnO4法测定硅酸盐样品中的Ca2+的含量，称取试样0.5863g，在一定条件下，将Ca2+沉淀为CaC2O4，过滤、洗涤沉淀，将洗净的CaC2O4溶解于稀H2SO4中，用0.05052mol·L-1的KMnO4标准溶液滴定，消耗25.64mL。计算硅酸盐中Ca2+的质量分数。 （22.1%） 10-3-2 重铬酸钾法 （一）、简介 1、介质（酸性） 2、滴定方法 A、直接法 B、间接法（有机物、BaCrO4等的测定） 3、指示剂 氧化还原指示剂 二苯胺磺酸钠——绿色（C r3+)变成紫色 邻苯氨基苯甲酸 4、优点 A、易提纯，可直接配成标准溶液 B、溶液相当稳定 C、不受Cl-还原作用的影响，可在HCl介质中进行滴定 5、注意点 CrO42-有毒，处理废液时要注意，以免污染环境。 例4：称取某含铁试样0.2801g，溶解后将溶液中的Fe3+还原为Fe2+，然后用浓度为0.01683mol?L-1的K2Cr2O7标准溶液滴定，用去25.60mL。求试样中Fe和Fe2O3的质量分数。 10-3-3 碘量法 （一）方法简介 碘量法是用I2的氧化性和I-离子的还原性进行直接滴定或间接滴定的。 1、直接碘量法 由于I2的氧化性不强，故只能滴定一些还原性较强的物质(Sn2+、Sb(III)、As2O3、S2-、SO32-)。 I2 + 2e- ? 2I- E0’I2/I- ＝0.545V 例： I2 + Sn2+ ? Sn4+ + 2I- E0’Sn4+/Sn2+ = 0.14V 直接碘量法的优点是干扰少。 2、间接碘量法 间接碘量法可以测定许多具有氧化性的物质。如：MnO2、ClO-、MnO4-、NO3-、Cu2+、H2O2等。 （二）、Na2S2O3标准溶液的配制和标定 在碘量法中，间接法是应用比较广的。其中 Na2S2O3 的配制很讲究，稍有疏忽，即有很大的误差。 1．0.1mol·L-1 Na2S2O3溶液的配制 市售Na2S2O3 · 5H2O一般均含有杂质。主要是Na2S2O3的各种分解物。 A、 细菌作用 （ Na2S2O3） 故需先将水煮沸杀菌后方可配溶液 B、水中CO2的作用 Na2S2O3在酸性条件下不稳定，而水中或多或少有CO2溶解，产生H2CO3，促使Na2S2O3分解。 Na2S2O3 + CO2 + H2O → Na2SO3 + S↓ C、与空气中的O2作用 Na2S2O3 + O2 → Na2SO4 + S↓ 综上所述，配制溶液时要先将水煮沸，再冷却后再配溶液，溶液配成后再要加入少量Na2CO3使之呈弱碱性，最后放在棕色瓶中密闭保存。但即使如此，Na2S2O3溶液也不能久藏。 2．标定 标定Na2S2O3溶液的步骤一