有机化学第9章醇 酚 醚课件.pptVIP

第九章 醇 酚 醚 § 9.1 醇的分类、结构、命名和物理性质 §9.1 醇的分类、结构、命名和物理性质 羟基连在双键碳原子上的醇叫做烯醇，不稳定，异构成羰基化合物。 羟基连在同一碳原子上的化合物 9.1.2 醇的结构 醇的氧原子为sp3杂化。其中两个sp3杂化轨道分别含有一个电子，与碳原子的sp3杂化轨道和氢原子的1s轨道重叠。另外二个sp3杂化轨道分别含有一对未共用电子对，交叉构象为优势构象。 9.1.3 醇的命名 普通命名法 简单的一元醇，根据和羟基相连的烃基名称来命名。在“醇”字前面加上烃基的名称。例如： CH3CH2CH2OH (CH3)2CHOH (CH3)3COH 丙醇 异丙醇 叔丁醇 环已醇 三苯甲醇 系统命名法 即选择含有羟基的最长碳链作为主链，把支链看作取代基，从离羟基最近的一端开始编号，按照主链所含的碳原子数目称为“某醇”，羟基在1位的醇，可省去羟基的位次。 例如： 2-丁烯醇（巴豆醇） 3-苯基-2-丙烯醇（肉桂醇） 3 ，4-二甲基-2-戊醇 如果分子中除羟基外尚有其他官能团时，需按规定的官能团次序选择最前面的一个官能团作为这个化合物的类名。其他官能团则作为取代基。IUPAC规定的次序大体上为：正离子（如铵盐）、羧酸、磺酸、酸的衍生物（酯、酰卤、酰胺等）、腈、醛、醇、酚、硫醇、胺、醚、过氧化物。例如： 6-氨基-2-己醇 多元醇的命名方法，要选取含有尽可能多的带羟基的碳链作为主链，羟基的数目写在醇字的前面。用二、三、四等数字表明。 1 ，2-丙二醇 1 ，3-丙二醇 9.1.4 醇的物理性质 1.状态： C1-C4是低级一元醇，是无色流动液体，带有酒味，比水轻 C5-C11为油状液体，有不愉快气味 C12以上高级一元醇是无味的蜡状固体。 二元醇和多元醇都具有甜味，故乙二醇也称为甘醇（Glycol）。 ?? 甲醇有毒，饮用10毫升就能使眼睛失明，再多用就有使人死亡的危险，故需注意。 氢键 和水一样，醇分子中的氢氧键是高度极化的，一个分子的羟基上带部分负电荷的氧（氢键的接受体）和另一分子羟基上带部分正电荷的氢（氢键的给予体），通过静电引力互相吸引生成氢键，因此，醇在液态时，以多分子的缔合状态存在，要使液体变成蒸气，除要克服分子之间的范德华作用力外，还需要断裂氢键（氢键的键能约25kJ?mol-1-30kJ?mol-1），这样醇的沸点比分子量相当的烷烃和卤代烷高得多。 3.溶解度： 低级醇可以和水以任意比例混溶。 正丁醇在水中的溶解度就很低，只有8%，正戊醇就更小了，只有2%。 高级醇和烷烃一样，几乎不溶于水。 低级醇之所以能溶于水主要是由于它的分子中有和水分子相似的部分—羟基。醇和水分子之间能形成氢键。所以促使醇分子易溶于水。 当醇的碳链增长时，羟基在整个分子中的影响减弱，在水中的溶解度也就降低，以至于不溶于水。相反的，当醇中的羟基增多时，分子中和水相似的部分增加，同时能和水分子形成氢键的部位也增加了，因此二元醇的水溶性要比一元醇大。甘油富有吸湿性，故纯甘油不能直接用来滋润皮肤，一定要掺一些水，不然它要从皮肤中吸取水分，使人感到刺痛。 4.低级醇能和一些无机盐类（MgCl2,CaCl2,CuSO4等）形成结晶状的分子化合物，称为结晶醇。如：MgCl2?6CH3OH，CaCl2?4C2H5OH等。 醇类不能用这些盐类来干燥，但可以用来除去混合物中的少量的醇。 §9.2 醇的化学性质 一、醇的酸性 醇分子中含有极化O-H键，可电离生成烷氧基负离子和质子。由于烷基的给电子诱导效应，烷氧基负离子的稳定性比OH-低，所以醇的酸性比水小，当醇分子α－碳原子上烷基增多时，烷氧基负离子的稳定性更差，因而不同类型醇的酸性大小的顺序为：伯醇仲醇叔醇。当醇分子中α－碳原子上的氢原子被吸电子基团取代时，由于烷氧基负离子的稳定性增加，因而醇的酸性增强。 如： F3CCH2OH