第十一章 取代酸课件.pptVIP

11.1.2 羟基酸的性质 2、化学性质 酚酸 取代酸的酸性与分子的结构有关。 任何能使羧酸负离子稳定的因素都能使酸性增强。 醇酸： a、邻位效应：一般来说，不论是钝化基团还是活化基团（氨基除外）在邻位时，都能使苯甲酸的酸性增强。这种特殊影响叫邻位效应。 c、当羟基处在间位时，主要是羟基的吸电子诱导效应起作用，但因为间隔了三个碳原子，影响大大减弱，所以，间羟基苯甲酸的酸性只比苯甲酸稍强。 d、当羟基处在对位时，由于羟基与羧基间隔太远， -I作用很弱，这时主要是供电子的共轭效应起作用，所以，酸性减弱。 (2) 脱水和脱羧反应 B)β-醇酸脱水----α,β-不饱和酸 C)γ-醇酸和δ-醇酸脱水---五元或六元环内酯 (3) α-羟基酸的氧化反应 * * 第十一章 取代酸 羟基酸 醇酸（脂肪族） 酚酸（芳香族） 羰基酸 醛酸 酮酸 卤代酸 氨基酸 取代酸 羧酸分子中烃基上的氢原子被其他原子或子团取代后形成的化合物称为取代酸。 取代酸有卤代酸、羟基酸、氨基酸、羰基酸等，分子中含有羰基，又含有羧基的化合物称为羰基酸，如丙酮酸、3-丁酮酸等。 11.1.1 羟基酸的分类和命名 1）分类: 羟基酸分为醇酸和酚酸两类。 羟基与脂肪族或脂环族羧酸中的烃基相连－醇酸 羟基与芳香族羧酸中的苯环相连 －酚酸 醇酸按羟基所在位置分为： α－醇酸、β－醇酸、γ－醇酸 2）命名: 1.以羧酸为母体，以羟基为取代基。 2.选择含-COOH和-OH的最长链为主链。 3.编号从-COOH端开始，习惯上用?-、?-、 ? -、?-等 表示-OH位置。 第一节 羟基酸 3-羟基羧酸（β-羟基羧酸） 5-羟基羧酸（δ-羟基羧酸） 1、物理性质 分子中同时存在羟基和羧基，羟基和羧基都是亲水基，醇酸在水中的溶解度一般都很大，熔点也比相应的羧酸高。 羟基和羧基都能形成氢键，多为粘稠状液体或结晶固体。 许多羟基酸具有旋光性。 (1) 酸性 b、邻位羟基上的H可与羧基中的O形成分子内氢键，从而增强了羧基中O-H键的极性，使H较易离解，同时也使形成的负离子更加稳定，所以，酸性增强。 A)α-醇酸脱水----交酯 内酯＆交酯也具有一般酯的性质，也可以发生水解、氨解、醇解等反应。 D）邻位和对位酚酸受热易发生脱羧反应 α-羟基酸中的羟基比醇中羟基易氧化。Tollen试剂与醇不反应，但能把α-羟基酸氧化为α-羰基酸。 银镜反应 (4) α-羟基酸的分解反应 11.1.3 羟基酸的重要化合物 ①　乳酸： 存在：酸牛奶（外消旋）、蔗糖发酵（左旋）、肌肉中（右旋）。 用途：具有很强的吸湿性；工业上作除钙剂（钙盐不溶于水）；食品工业中作增酸剂；钙盐可补钙。 ② 苹果酸（α-羟基酸） 存在：未成熟的果实内；植物的叶子中；自然界中存在的是左旋体。 用途：制药和食品工业。 乳酸结构 苹果酸结构 ③　酒石酸? 存在：多种水果中；或以盐的形式存在于水果中。 用途：可用作酸味剂，其锑钾盐有抗血吸虫作用。 ④ 柠檬酸? 存在：多种植物的果实中；动物组织与体液中，为无色晶体。 用途： 食品工业的调味品（有酸味），也用于制药业。 酒石酸结构 柠檬酸结构 第二节 羰基酸 1）分类 1.选择含羰基和羧基的最长碳链作主链，叫作某醛酸 或某酮酸 2.酮酸需注明羰基的位置 3.亦可用酰基取代酸来命名，醛基以“甲酰基”表示， 称为某酰某酸 分子中同时含有羰基和羧基的化合物称为羰基酸。 羰基酸分为醛酸和酮酸。 酮酸根据羰基和羧基的相对位置 α-酮酸、β-酮酸、γ-酮酸 2）命名 12.2.1、羰基酸的分类和命名 丙醛酸或3-氧丙酸 （甲酰乙酸） 丁二酮酸 （草酰乙酸） H- C-CH2-COOH O HOOC- C-CH2-COOH O 丙酮酸 β-丁酮酸 （乙酰乙酸） 1. 脱羧反应 CH3- C-CH2-COOH O H- C-CH2-COOH O + CO2↑ 生物体内的α-酮酸和β-酮酸在酶的催化下也能发