第四章：对映异构课件.pptVIP

有机化学教案 第四章： 对映异构 毕节学院化学与化工工程学院 一、对应异构现象 互为物体与镜像关系的立体异构体,称为对映异构体 (简称为对映体)。 对映异构体都有旋光性,其中一个是左旋的,一个是右旋的。所以对映异构体又称为旋光异构体。简单的说也就是两个异构体之间的关系就如同一个物体的立体结构在照镜子，这个立体结构和它在镜子中的像互为对映异构体。 构造异构：是指分子式相同、但构造不同，即分子中原子间的连接方式和次序不同的异构。主要包括碳架异构、位置异构、官能团异构等。立体异构：构造相同，分子中原子在空间的排列方式不同的化合物称为立体异构体，这种现象称为立体异构。立体异构是立体化学的主要内容之一。立体化学从立体的观点研究分子的结构以及分子的立体结构对其物理性质和化学反应的影响，是化学中的一个重要领域。 对映异构现象的发现 1808年马鲁斯发现了偏振光。其后，法国物理学家比奥特法国结晶学家邬于及化学家等人都先后发猰了许多无机物晶体及某些有机物质具有使平面偏振光的振动平面发生旋转的性能。但他们却未能探索出这种旋光差别的原因。 　　1848年Louis Pasteur路易·巴斯德 （法国化学家、微生物学家），巴黎师范大学的青年教师，他观察酒石酸晶体，并注意到外消酒石酸钠铵的晶体是由二种具有不同的平面性质的晶体所组成，它们的晶型关系就好像人左右手关系一样，这二种等重的晶体混合一起时，其混合液却没有显示旋光性。 由于这种旋光度的差异是在溶液中观察到的，Pasteur推断这不是晶体的特性而是分子的特性。他提出，构成晶体的分子是互为镜像的，正像这二种晶体本身一样。他提出，存在着这样的异构体，即其结构的不同仅仅是在于互为镜像，性质的不同也仅仅是在于旋转偏振光的方向不同。 到1874年，范荷夫提出了碳原子的四面体学说，他提出，如果一个碳原子上连有四个不同基团，这四个基团在碳原子周围可有二种不同的排列形式，有二种不同的四面体空间构型。它们互为镜像，就跟人的左右手间的关系一样，外形相似但不能重合。 分子的化学结构决定其是否有手性。在有机化合物中，手性分子大多数都含有手性碳原子，所以，一般来说，可以通过判断分子是否有手性碳原子来断定分子是否有手性。含有一个手性碳原子的分子一定是个手性分子。一个手性碳原子可以有两种构型，所以，含有一个手性碳原子的化合物有两种构型不同的分子，它们组成一对对映异构体，一个使偏振光右旋，另一个使偏振光左旋。 第一节：旋光性 二、比旋光度 第二节 分子的手性和对映异构 第三节 一个手性碳原子化合物的对映异构 二、手性碳原子的构型标记法 R、S标记法的规则 ① 按照次序规则，将手性碳原子上的四个原子或原子团按先后次序排列，较优的原子或原子团排在前面。 ② 将排在最后的原子或原子团放在离眼睛最远的位置，其余三个原子或原子团放在离眼睛最近的平面上。 ③按先后次序观察其余三个原子或原子团的排列走向，若为顺时针排列，叫做R-构型；若为逆时针排列，叫做S-构型 。 2、相对构型和绝对构型 四、含有其它不对称原子的手性分子 第八节 外消旋的拆分 2. 接种结晶析解法 含手性碳原子的单环化合物 ——判别单环化合物旋光性的方法 实验证明：单环化合物有否旋光性可以通过其平面式的对称性来判别，凡是有对称中心和对称平面的单环化合物无旋光性，反之则有旋光性。 无旋光（对称面） 有旋光 第六节 取代环烷烃的立体异构 无旋光（对称中心） 有旋光 无旋光(对称面) 无旋光（对称面） 无旋光（对称面） 有旋光 无旋光（对称面） 有旋光 例一：顺-1,2-二甲基环己烷 旋转120o (1) (2) (1)的构象转换体 (1)和(2)既是构象转换体，又是对映体。能量相等，所以构象分布为(1):(2)=1:1。 结论：用平面式分析，化合物是内消旋体。 用构象式分析，化合物是外消旋体。 取代环己烷旋光性的情况分析 S S 结论：用平面式分析，(1R,2R)-1,2-二甲基环己烷或(1S,2S)-1,2-二甲基 环己烷是一种有旋光的化合物。 用构象式分析， (1R,2R)-1,2-二甲基环己烷或(1S,2S)-1,2-二甲基 环己烷是无数种有旋光的构象式 组合而成的混